Селективность разделения в хроматографии в газо-жидкостной

Как уже отмечалось в гл. 3, газо-адсорбционная хроматография обеспечивает более высокую селективность разделения, чем газо-жидкостная, особенно при анализе наиболее трудноразделяемых смесей изомеров. Однако для разделения некоторых смесей эффективность набивных колонн, в том числе [c.149]

Эффективность разделения в газо-жидкостной хроматографии зависит главным образом от правильности выбора жидкой фазы. Строго обоснованных теоретически способов выбора жидкой фазы не существует в связи со сложностью протекающих процессов и недостаточной разработанностью теории растворов. Однако требования к жидкой фазе предъявляются совершенно определенные. Жидкая фаза должна обладать достаточно высокой селективностью, т. е. способностью разделять смеси компонентов, быть химически инертной по отношению к компонентам смеси и к твердому носителю, оставаться термически устойчивой, не рас- [c.328]

Эффективность разделения в газо-жидкостной хроматографии зависит, главным образом, от правильности выбора жидкой фазы, в связи с чем к жидкой фазе предъявляется ряд жестких требований жидкая фаза должна быть химически инертной по отношению к компонентам смеси и к твердому носителю, термически устойчивой, не растворять газа-носителя, иметь малую вязкость, быть нелетучей (или иметь летучесть незначительную) и обладать достаточно высокой селективностью. [c.159]

Результаты разделения методом газо-жидкостной хроматографии зависят от правильного выбора неподвижной жидкой фазы. Эта фаза должна быть достаточно селективной, свободной от примесей, стабильной при рабочей температуре колонки, иметь достаточно низкое давление пара при рабочих температурах, не должна необратимо химически взаимодействовать с разделяемыми веществами, твердым носителем, газом-носителем и т. д. [c.55]

Селективность неподвижной фазы. В газо-жидкостной хроматографии разделение смеси веществ достигается тем легче, чем больше различие в коэффициентах Генри компонентов разделяемой смеси для выбранной неподвижной фазы. Херингтон [27] вывел соотношение [c.172]

Иначе обстоит дело с селективностью. Она определяется исключительно природой взаимодействующих веществ компонентов разделяемой смеси и неподвижной жидкой фазы. Умелое варьирование свойств неподвижных жидких фаз позволяет широко изменять условия разделения. Это является одним из существенных факторов, способствующих расширению применения газо-жидкостной хроматографии для аналитического разделения сложных смесей и обеспечивающих ее успех. [c.47]

Селективность неподвижной фазы. В газо-жидкостной хроматографии разделение смеси веществ достигается тем легче, чем больше различие в коэффициентах Генри компонентов разделяемой смеси для выбранной неподвижной фазы. Херингтон 10] вывел соотношение (76), позволяющее связать относительный удерживаемый объем со свойствами системы сорбат — сорбент. Согласно этому уравнению, разделение компонентов смеси может происходить вследствие различия у компонентов смеси либо упругости пара, либо коэффициентов активности. [c.61]

Влияние природы сорбента. Термин сорбент (или насадка ) является общим названием материала, заполняющего хроматографическую колонку. Это может быть неподвижная жидкая фаза (НЖФ) и твердый носитель в газо-жидкостной и активный адсорбент в газо-адсорбционной хроматографии. Химическая природа этих материалов обусловливает селективность хроматографической колонки (шгь Кс) и сравнительно мало влияет на ее эффективность (Я, N). Это означает, что при оптимизации прочих параметров в данной задаче разделения природа сорбента остается неизменным параметром. [c.129]

В жидкостной хроматографии имеются большие возможности управления селективностью разделения, чем в газовой хроматографии при применении практически неадсорбирующегося газа-носителя. За счет влияния жидкого элюента удерживание дозируемых веществ и селективность их разделения может определяться значительно большим разнообразием различных видов межмолекулярных взаимодействий. Здесь можно реализовать случаи, когда удерживание определяется преимущественно специфическим взаимодействием дозируемого вещества с адсорбентом при [c.286]

В газо-жидкостной хроматографии основным фактором, от которого зависит четкость разделения компонентов, является селективность по отношению к ним жидкой фазы, поэтому подбор се имеет практически решающее значение. [c.19]

Успех разделения смеси веществ методом газо-жидкостной хроматографии обеспечивается в основном правильным выбором неподвижной фазы, причем она должна обладать наибольшей селективностью. Кроме того, следует учитывать ряд других требований, предъявляемых к неподвижным фазам. Все это заставляет нас прежде всего рассмотреть необходимые условия выбора неподвижных жидких фаз, а интересующихся теорией газо-жидкостной хроматографии отослать к соответствующим монографиям [3—51. [c.212]

Эти недостатки в основном сводятся к следующему. Если выбранная фаза обладает малой селективностью по отношению к веществам анализируемой смеси, то это обстоятельство сводит на нет преимущества высокой эффективности капиллярной колонки и разделение не может быть осуществлено. Капиллярная хроматография методически требует решения более сложных задач. В частности, требуется очень точная дозировка вещества при малых его количествах, а также высокая чувствительность детекторов, вследствие весьма малых порций анализируемой смеси. Поэтому в тех случаях, когда задача может быть решена при помощи газо-жидкостной хроматографии с заполненными колонками, не следует прибегать к методу капиллярной хроматографии. [c.239]

Однако наибольшее распространение, особенно для анализа низкомолекулярных фенолов, получил метод газо-жидкостной хроматографии. Несмотря на простоту и удобство метода, практическое его применение наталкивается на ряд серьезных трудностей. Основные из них заключаются в подборе селективных неподвижных фаз и инертных твердых носителей. Сложность состава фенольных смесей, наличие гидроксильных групп и других заместителей, определяющих полярность фенолов, обусловливают сложный характер сил взаимодействия разделяемых компонентов с неподвижной фазой. Это подтверждают данные [78— 80] по использованию неподвижных фаз различной полярности. Так, если при применении неполярных и слабополярных фаз разделение в основном проходит по молекулярному весу и температурам кипения, то на полярных фазах решающим фактором является уже не различие в давлении паров, а образование водородных связей между гидроксильными группами фенолов и функциональными группами неподвижной фазы. Последнее обстоятельство при соответствующем подборе фаз позволяет достигнуть изменения порядка выхода компонентов и в ряде случаев добиться разделения близкокипящих фенолов, в том числе изомерных. Таким образом, выбор неподвижной фазы в каждом конкретном случае должен определяться составом анализируемой смеси и поставленной задачей. [c.51]

В жидкостной хроматографии селективность зависит как от состава стационарной фазы, так и состава подвижной фазы. Поэтому необходимо говорить о селективности системы фаз в целом, а не только о селективности стационарной фазы, как в газовой хроматографии, где подвижная фаза представляет собой практически инертный по отношению к разделяемым веществам газ-носитель. Тем не менее существует точка зрения, что межмолекулярными взаимодействиями в газовой фазе также нельзя полностью пренебрегать и что они могут влиять на селективность разделения веществ в газовой хроматографии [64]. [c.182]

Природа газа-носителя. В газовой хроматографии при небольших давлениях инертные газы-носители практически не адсорбируются, особенно в газо-жидкостной хроматографии. Поэтому природа газа-носителя практически не влияет на селективность разделения, за исключением некоторых случаев в газо-адсорбционной хроматографии при разделении газов на активных тонкопористых адсорбентах. [c.258]

Выбор условий хроматографического анализа двух или более веществ имеет целью разделение компонентов в такой степени, чтобы стал возможным количественный анализ состава пробы. Обычно это достигается путем значительного увеличения числа теоретических тарелок и благодаря наличию широкого ассортимента жидких фаз, пригодных для газо-жидкостной хроматографии. В тех случаях, когда на данной колонке не удается достигнуть надлежащего разделения, при выборе новых параметров, обеспечивающих получение желаемого результата, полезно оперировать такими величинами и уравнениями, в которых эффект разделения выражается через эффективность колонки и показатели селективности жидкой фазы. [c.103]

Вообще говоря, в рассматриваемых вариантах хромато-распределительного метода хроматограф можно рассматривать только как сложный и весьма информативный (число и количество анализируемых соединений) детектор. Решение задач качественного анализа может быть функцией только распределительного метода (индивидуальная и групповая идентификация хроматографических пиков). Такое распределение функций является вполне оправданным, так как оно позволяет реализовать наибольшую и воспроизводимую селективность в процессе распределения и снять обычно трудно реализуемые даже в газо-жидкостной хроматографии требования воспроизводимости и особенно межлабораторной воспроизводимости хроматографических колонок с целью получения воспроизводимых значений хроматографических характеристик удерживания. Следует отметить, что в какой-то мере подобная ситуация в настоящее время наблюдается в хромато-масс-спектро-скопии основная функция колонки в этом методе — функция разделения (т. е. ответ на вопрос, сколько соединений в анализируемой смеси), а качественный и количественный анализ проводится с помощью масс-спектрометра. [c.106]

Как известно, наилучшее разделение веществ достигается при применении селективных неподвижных фаз с высокой растворяющей способностью и близких по своей природе к природе разделяемых веществ. Практика показывает, что неподвижная фаза, обеспечивающая четкое разделение веществ одного класса, менее эффективна для разделения смеси веществ различных классов. При подборе неподвижных фаз мы сочли целесообразным испробовать несколько веществ, ранее не применявшихся в газо-жидкостной хроматографии, и некоторые вещества, зарекомендовавшие себя как эффективные неподвижные фазы. [c.140]

До опубликования первой работы Мартина и Джеймса [1] по газо-жидкостной хроматографии для очистки и разделения применялись следующие методы селективная экстракция растворителями, дистилляция, экстрактивная дистилляция и жидкостная адсорбционная хроматография. Эти методы очень полезны и, несомненно, будут использоваться и в дальнейшем, но многие компоненты сложных органических веществ не могут быть с их помощью выделены в достаточно чистом для идентификации виде. [c.323]

Колонки для газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии получали путем нанесения на стенку капилляра, например, диспергированной в летучей жидкости угольной пыли или пыли твердого носителя, пропитанной неподвижной жидкостью. При этом четкость разделения увеличивалась вследствие увеличения коэффициента селективности, однако при изготовлении подобных колонок возникают технические трудности. [c.125]

Возможность управления селективностью колонки — одно из важнейших преимуществ хроматографии (и в первую очередь, газо-жидкостной) перед таким распространенным способом разделения, как дистилляция, с помощью которой, в частности, не удается определить детальный состав смесей близкокипящих веществ различного строения. Так, классически трудной задачей является разделение смеси м- и n-ксилолов, температуры кипения которых различаются лишь десятыми долями градуса. На хромато-графической колонке эти вещества могут быть полностью разделены (см. рис. 11,36). [c.69]

Рассмотрим основные количественные закономерности селективного разделения компонентов методом газо-жидкостной хроматографии. Если учесть, что парциальное давление пара компонента пропорционально его концентрации, то из соотношений (1,9), (1,10) и (1,83) получим [c.73]

Рассмотрим основные количественные закономерности селективного разделения веществ методом газо-жидкостной хроматографии. В зависимости от объекта исследования селективность можно рассматривать в трех аспектах [c.82]

Разделение каких-либо производных аминокислот методом газо-жидкостной хроматографии при заданных условиях зависит как от различия в их точках кипения, так и от отклонения их растворов в стационарном растворителе от идеальных. В случае неполярных жидких фаз, подобных высокополимерному углеводороду типа апиезона или силиконовых масел, которые не вызывают поляризации анализируемых соединений, последние разделяются главным образом в соответствии с их точками кипения. Поэтому такие соединения, как структурные изомеры лейцина и изолейцина, близкие по температурам кипения, отделяются друг от друга с трудом. С другой стороны, разделение компонентов на полярной жидкой фазе определяется не только давлением их паров, но и специфическим взаимодействием молекул растворителя и разделяемых веществ. С этой точки зрения применение полярных стационарных жидких фаз является более перспективным, так как должно одновременно обеспечивать высокую селективность разделения летучих производных аминокислот различных классов наряду с высокой эффективностью разделения группы аминокислот, принадлежащих к одному гомологическому ряду. Кроме того, использование полярной фазы приводит к подавлению адсорбционных свойств твердого носителя и позволяет хроматографировать высококипящие производные аминокислот на колонках с низким содержанием стационарной жидкой фазы. Последнее связано со снижением температуры колонки и, следовательно, увеличением эффективности хроматографического разделения. [c.257]

Общей характеристикой хроматографических методов является селективное разделение смесей веществ между неподвижной и подвижной фазами. В газовой хроматографии роль подвижной фазы выполняет газ-носитель, в который вводят испаряемую пробу и вместе с ней проводят над неподвижной фазой. В качестве неподвижной фазы может служить сухой адсорбент (газо-адсорбционная хроматография) или жидкость, нанесенная на инертный носитель (газо-жидкостная хроматография). [c.95]

В основе селективности разделения в газо-жидкостной хроматографии так же, как и в газо-адсорбционной, лежит различие теплот сорбции, следовательно, различие межмолекулярных взаимодействий молекул разделяемых веществ с молекулами растворителя. В газо-жидкостной хроматографии используют чаще всего ван-дер-ваальсовы межмолекулярные взаимодействия, в редких случаях — слабое комплексообразование. [c.131]

Другими словами, в капиллярной хроматографии коэффициент селективности в десятки раз меньше, чем в газо-жидкостной, что согласно уравнению (III. 20) должно в десятки раз уменьшить критерий разделения К . При использовании систем с большим значением Кр этот недостаток капиллярной хроматографии уменьшается. Поэтому, как мы увидим далее, капиллярная хроматография дает лучшее разделение, чем газо-жидкостная, для случая хорошо сорбирующихся веществ. При больших значениях Кр (когда Кр > > к/х.) величина Кс, вообще, не зависит от к, и в соответствии с (III. 19) определится соотношением [c.112]

Применение газоадсорбционной хроматографии (ГАХ) для разделения неуглеводородных соединений, как правило, затруднено из-за высокой адсорбируемости ГАС и необходимости использования недбнустимо больших температур для их десорбции. В связи с зтим в анализе компонентов нефти наиболее часто используются методы газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ). Благодаря выпуску обширного лабора стационарных фаз, созданию высокочувствительных универсальных и специфических селективных детекторов [163], легкости варьирования условий проведения процесса эти методы позволяют четко разделять соединения различной химической природы. При этом используются самые малые различия в их свойствах, даже обусловленные оптической изомерией [164, 165]. Подбирая соответствующие стационарные фазы в газохроматографических колонках, можно реализовать любые принципы удерживания (сорбции). [c.21]

Расчет показывает, что в капиллярной хроматографии коэффициент селективности может оказаться в десятки раз меньшим, чем в газо-жидкостной с заполненными колонками. Поэтому одним из первых условий успешного разделения смесей методом капиллярной хроматографии должно быть высокое значение коэффициента распределения /Ср. Он должен быть много более 100, т. е. хорошее разделение смеси методом капиллярной хроматографии может быть достигнуто для сильно сорбирующихся веществ. [c.236]

Компьютерно управляемый квадрупольный масс-селективный детектор, сопряженный с газо-жидкостным хроматографом модели TRIO 1000 предоставляет исследователю уникальную возможность разделения многокомпонентных смесей (двухфазная двухмерная хроматография) и детального анализа химической структуры компонентов с библиотечным масс-спектральныи поиском и идентификацией веществ в реальном масштабе времени и диапазоне [c.461]

Селективность изложенного метода определения еодержания к-парафинов в их концентратах проверена путем введения в смесь к-парафинов 2-меТилтрикозана. Количество адсорбированного изопарафина составило до 2% от суммы адсорбированных н-парафинов. Общий баланс продуктов разделения концентратов Парафинов настоящим методом составляет в среднем 97% от навески пробы чистота выделенных н-парафинов (по данным газо-жидкостной хроматографии) высокая, что обусловлено экстракцией в аппарате Сркслета от 2 до 12% адсорбирующейся в макропорах поверхности мйлекулярного сита части изопарафиновых углеводородов. [c.33]

При исследовании состава нефтей или продуктов их переработки прежде всего необходимо упростить состав сложной смеси, пользуясь сочетанием различных методов разделения молекул, как по массам, так и по строению. Разделение молекул по массам проводится главным образом с помощью различных типов перегонок. Разделение же по типу молекул проводится многими методами селективной экстракцией,, кристаллизацией, клатрацией, рядом абсорбционных способов и, наконец, высокоэффективными методами современной газо-жидкостной и тонкослойной хроматографии. [c.28]

Мы предприняли попытку применить для разделения стереоизомеров нормальных олефинов метод препаративной газо-жидкостной хроматографии, тем более, что известна хорошая селективная жидкая фаза для разделения стереоизомеров таких олефинов — раствор азотнокислого серебра в гликоле. [c.223]

Хорошие результаты по разделению всех карбонильных соединений и сложных эфиров уксусной кислоты, образующихся при окислении бутана, были получены при применении триметилолпропана (этриола), синтезированного методом оксосинтеза [13]. В этом случае наблюдаются резко очерченные острые пики индивидуальных веществ при очень малых величинах объемов удерживания (рис. 2,е). Обращает на себя внимание другой порядок выхода ацетона и этилацетата, чем в случае триэтиленгликоля и ИДФ-2. Этриол, представляющий собой твердое вещество, плавящееся при температуре около 60 ° С, также, но-видимому, окажется селективной неподвижной фазой для газо-жидкостной хроматографии высших карбонильных соединений и эфиров. [c.235]

В основном успех разделения газо-жидкостной хроматографии обеспечивается выбором растворителя (неподвижной фазы). При этодг прежде всего должна быть обеспечена максимальная селективность. [c.93]

Повышение эффективности хроматографического разделения в значительной мере связано с оптимизированным по различным параметрам колонны приближением к термодинамической селективности. Поэтому весьма важна оптимизация выбора неподвижной фазы (адсорбента, растворителя) и элюента на основе качественной и по возможности количественной связи определяющих селективность констант термодинамического равновесия с характеристиками меукмолекулярного взаимодействия газовых и жидких растворов с адсорбентами. В простейших случаях неспецифического взаимодействия для этого используются молекулярно-статистические выражения удерживаемых объемов (констант адсорбционного равновесия) газов и паров через атом-атомные потенциальные функции взаимодействия атомов молекулы с атомами твердого тела в соответствующих валентных состояниях этих атомов. В статье приводятся результаты молекулярно-статистических расчетов удерживаемых объемов для ряда углеводородов на графитированной термической саже и в цеолитах. Дается оценка энергии специфического молекулярного взаимодействия при адсорбции, в частности энергии водородной связи, и рассматривается качественная связь селективности разделения с соотношением вкладов специфических и неснецифических взаимодействий в общую энергию адсорбции и с температурой. С этой точки зрения рассматриваются возможности использования в хроматографии атомных, молекулярных и ионных кристаллов, гидроксилированных и дегидроксилированных поверхностей окислов, модифицирующих монослоев и полимеров. Рассматриваются также некоторые возможности адсорбционной жидкостной молекулярной хроматографии с использованием соответствующего подбора геометрии и химии поверхности адсорбента, молекулярного поля (состава) элюента и температуры колонны. Приводятся примеры перехода от адсорбционных к ситовым гель-фильтрационным разделениям полимеров па микропористых кремнеземах. [c.33]

Кроме термической стабильности адсорбенты имеют и другие преимущества. Как показал Гнддингс [3], массообмен в газо-ад-сорбционных колонках может происходить значительно быстрее, чем в газо-жидкостных, что позволяет проводить быстрые разделения на эффективных колонках. Вследствие большого влияния геометрической структуры молекул на энергию их адсорбции в газо-адсорбционной хроматографии имеются большие возможности получения селективных колонок не только на основе различий в электронной структуре молекул разных компонентов, но и на основе различий в их геометрии при адсорбции на достаточно гладкой поверхности адсорбентов. [c.85]

В газо-жидкостной хроматографии в настоящее время используют сотни различных жидких фаз. Чтобы лучше ориентироваться в их свойствах при разработке методики разделения конкретной смеси, были предприняты многочисленные попытки классификации жидких фаз. За основу классификации принимали или абсо 1ютные значения удерживаемых объемов, или же, относительные удерживания, которые позволяют оценить селективность. В первых попытках классификации за основу принимали не вполне определенное понятие полярности жидких фаз, которое обычно не связывалось ни с мольной поляризацией жидких фаз, ни с дипольным моментом или поляризуемостью ее молекул, [c.138]

Халаш123 для получения неполярного сорбента для газо-адсорб-ционной хроматографии наносил на стенку капилляра диспергированную в летучей жидкости угольную пыль. Таким же образом он получал колонки для газо-жидкостной хроматографии, заменив адсорбент мелкодисперсным носителем, пропитанным неподвижной жидкостью125. При этом четкость разделения увеличивалась вследствие увеличения коэффициента селективности, однако при изготовлении подобных колонок возникает ряд технических трудностей. Существенными достоинствами обладают насадочные колонки малого диаметра, подготовка которых произ-I водится так, как указано в пунктах [c.130]

Халаш [190] для получения неполярного сорбента для газоадсорбционной хроматографии наносил на стенку капилляра диспергированную в летучей жидкости угольную пыль. Таким же образом он получил колонки для газо-жидкостной хроматографии, заменив адсорбент мелкодисперсным носителем, пропитанным неподвижной жидкостью [192]. При этом четкость разделения увеличивалась вследствие увеличения коэффициента селективности, однако при изготовлении подобных колонок возникают технические трудности. [c.129]

Фракционирование смесей путем селективного комплексообразования можно легко осуществить хроматографическими методами. В газо-жидкостной хроматографии одним из наиболее известных способов разделения и анализа смесей ненасыщенных углеводородов является хроматографирование на колонках с растворами нитрата серебра в качестве неподвижной фазы. Для приготовления этих растворов обычно применяют этиленгликоль, глицерин, полиэтиленгликоль и бензилцианид. Опубликованы результаты подробного изучения времени удерживания ненасыщенных и ароматических углеводородов [8]. Как и можно было ожидать, время удерживания ароматических соединений значительно короче, чем ненасыщенных, поскольку ароматические соединения образуют менее прочные комплексы по сравнению с алкенами и алкинами. Смеси ароматических углеводородов удобно разделять методами жидкостной хроматографии на колонках с окисью алюминия в качестве неподвижной фазы. Можно предположить, что время удерживания углеводородов в этом случае, как и для колонок с нитратом серебра, определяется их способностью связываться в комплекс с неподвижной фазой, играющей роль акцептора. Опыт подтверждает это предположение, так как окись алюминия все прочнее адсорбирует углеводороды по мере того, как они становятся более плоскими по структуре и обогащаются я-электронами [9а]. Другие комп-лексообразователи, особенно 2,4, 7-тринитрофлуоренон и пикриновая кислота, нанесенные на силикагель, также довольно ус-пещно используются для разделения смесей ароматических веществ [96]. [c.155]

Для разделения высококипящих углеводородов целесообразно использовать л1етоды газо-жидкостной хроматографии, более детально разработанные но сравнению с газо-адсорбционными. Правильный выбор подходящей селективной стационарной жидкой фазы в этом случае приобретает решающее значение. Кроме [c.205]

Газо-жидкостная хроматография. Разделение смеси на отдельные компоненты происходит в результате селективного распределения их между двумя несмешивающимися фазами — жидкой (неподвижной) и газовой (подвижной). Подвижной фазой является инертный газ-носитель, а неподвижной — жидкость, нанесенная в виде тoнкQЙ пленки на поверхность твердых зерен инертного твердого носителя или на стенки колонки. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология