Джонстон

Миле и Джонстон сделали измерения, охватывающие область давлений от [c.356]

По-видимому, Миле и Джонстон в подобного рода вычислениях ошиблись в два раза. [c.358]

Скорость при низких давлениях не была определена с достаточной точностью из-за трудностей, связанных с загрязнениями поверхности и гетерогенностью. Хотя в определении констапты скорости очень серьезной ошибки не допуш ено, энергия активации имеет большую неопределенность. Перрин и Джонстон [154] нашли, что для нижнего предела давления [c.361]

Расчет kt по методу Джонстона — Парра [61], как и в случае расчета kt, ведется для комплекса, движуш е-гося по координате реакции, задаваемой условием Н] - -+ Па = 1 (по-прежнему н и Па — порядки соответственно разрываемой и вновь образуемой связи в активированном комплексе) [c.260]

Джонстон P., Руководство по масс-спектрометрии для химиков-органи-ков.—М. Мир. 1975. [c.355]

Установка с пьезометром постоянного объема для использования при температурах до 20° К и давлениях до 200 атм была описана Джонстоном и Уайтом [93]. После измерения температуры и давления газа закрывали вентиль, находившийся в криостате, и откачивали газ из балластного объема (позже такой вентиль использовал Келлер [1]). Потом вентиль снова открывали, и газ из пьезометра поступал в газовую бюретку. Этим методом были исследованы водород и гелий. [c.98]

Точка росы может быть найдена с помощью прибора, измеряющего температуру однородной непроводящей поверхности, помещенной между двумя электродами. Сопротивление сухого материала практически бесконечно, но когда на его поверхности конденсируется пленка влаги, сопротивление уменьшается, и между электродами проходит ток. Одна, из первых моделей такого прибора была сделана Джонстоном [402], а более современная, усовершенствованная его модификация была описана Басса и Беером [62]. [c.72]

Джонстон и Силокс [406] вывели эмпирическое уравнение для числа единиц переноса в циклонном скруббере (см. рис. IX-7), где абсорбируется диоксид серы (IV) [c.115]

Джонстон и Робертс [405] предположили, что для расчета эффективности диффузионного улавливания в случае сферического улавливающего тела можно использовать коррелирующую функцию, аналогичную корреляции для теплопереноса [c.314]

Более практическими являются графические решения, предложенные Кремером и Джонстоном [463]. Расчеты основаны на том, что либо частицы аэрозоля, либо фильтр, либо оба вместе несут заряд. Эффективность улавливания была найдена с помощью ЭЦВМ решением уравнений потенциального и вязкого потока. [c.322]

Еще со времени открытия законов электролиза Фарадея (см. гл. 5) бытовало представление, что электричество может переноситься частицами. В 1891 г. ирландский физик Джордж Джонстон Стоуни (1826—1911) даже предложил название основной единицы электричества (не вдаваясь в детали, частица это или не частица). Он предложил называть ее электроном Итак, в результате изучения катодных лучей был открыт атом электричества , о котором ученые думали и гадали более полувека. Учитывая важность работы Дж. Дж. Томсона, его можно считать первооткрывателем электрона. [c.149]

Пери и Даниэльс [55] при очень тщательном изучении разложения С2Н5ВГ встретились с еще более поразительными эффектами и с помощью радиоброма смогли продемонстрировать решающую роль влияния стенок на ход реакции [55]. Яркий пример эффективности поверхности найден Лайби и Джонстоном [119], которые показали, что газофазная реакция обмена радиоактивного I2 с НС1 имеет время полупревращения 3 мин (или меньше) при 25° С в сосуде емкостью 500 см , изготовленном из стекла пирекс, в то же время при покрытии стенок сосуда фторуглеродом (СпГод.г) оно повышается и составляет от 11 до 16 час. [c.235]

Джонстон и Либби [27] показали, что обмен НС1 с I2 является быстрым и протекает в гетерогенной области при комнатной температуре в сосуде из нирекса. Было показано [28], что цепная реакция H2+ I2 не может достичь равновесного состояния, так как цепной цикл является слишком быстрым для гомогенного процесса обрыва цепи 2С1+М->- I2+M. Это, несомненно, относится и к системе Н2 и F2, если только в ней идет цепная реакция. При температурах ниже 200° К данное обстоятельство не имеег большого значения. Интересно отметить, что фотохимическая реакция Н2+ [c.300]

Модель Слетера без передачи энергии была бы совместима с таким высоким пределом давления. Однако трудно полагать, что передачи настолько ограничены в пределах времени жизни порядка 10 —10 колебаний. Кассель [153] показал, что зависимость константы скорости ку от давления сходна с моделью, имеющей 15 степеней свободы и среднюю частоту 300 см (т. е., 25 квантов при 300° К). Однако это, по-видимому, является слишком малой средней частотой. Джонстон и Пиррин [154 показали, что данные, полученные при низком давлении, могут довольно хорошо соответствовать теории столкновений при использовании 10 осцилляторов и средней частоты около 350 см- , что является незначительным улучшением. Оба эти вычислепия не учитывают вероятность дезактивации. [c.355]

Миле и Джонстон [155] изучили эту реакцию в широкой области температур и общих давлений. Они подтвердили данные Смита и Даниэльса и установили, что нри низких давлениях скорость исчезновения N0 зависит от общего давления посторонних газов в системе. Из уравнения (XIII. 19.8) видно, что этого и следовало ожидать, потому что к у является константой скорости мономолекулярного разложения N2O5. Они смогли разработать методы изучения реакции в области давлений, различающихся в 10 раз, что дало им возможность получить константу скорости вблизи верхнего и нижнего пределов разложения . [c.356]

Миле и Джонстон показали, что эту реакцию и разложение чистой N2O5 можно описать простой схемой, которая отражает особенности реакции N2O6 NO2 + NO3 [c.356]

Из наблюдений Милса и Джонстона, свидетельствующих о том, что N02 не влияет на константу скорости N0 + N205 нри верхнем пределе давлений, можно сделать вывод [см. уравнение (XIII.19.13)], что /С4 > 10с . Это в свою очередь подтверждает уменьшение скорости реакции N0 + + N205 при высоких давлениях до величины, определяемой следующим соотношением [c.358]

Из данных Милса и Джонстона для высоких давлений следует, что [c.358]

Проводившаяся работа по изучению N205 в области низких давлений, конечно, неудовлетворительна. Согласно данным Милса и Джонстона, низкотемпературная область должна наблюдаться при давлении около 1 мм рт. ст, при 27°. Однако никакие наблюдения не давали значительного уменьшения скорости реакции ниже 0,05 мм рт. ст. [14]. [c.358]

Вычислить величину частотного фактора для реакции обмена l -(-NO l—i-N0-f- l2, делая разумные допущения о строении активированного комплекса. (См. работы Питцера, Джонстона, Герцберга. Вопрос о вычислении предэкспоненциальных факторов подробно разобран в работах А. Д. Степуховича.— Прим. ред.) [c.586]

Джэк [172] определил константы скоростей при 25° для системы N305, содержащей избыток N0 СО2, которые примерно в 3 раза меньше, чем соответствующие константы скоростей, найденные Милсом и Джонстоном и примененные в указанных выше вычислениях. Кассель показал, что данные Милса и Джонстона для скоростей при высоких давлениях, вероятно, были ошибочными. [c.359]

Дальнейшее исследование было выполнено Джонстоном [161], изучавшим скорости при низких давлениях в присутствии различных инертных газов. Им было найдено, что эффективности соударений различных газов в процессе активации N205 при низких давлениях (реакция 1) по отношению к N205 = 1 составляет Аг — 0,135 Не — 0,124 Ne — 0,090 Кг — [c.361]

О — N02 в активированном комплексе [N205] вокруг центрального атома О. На основании теории столкновений и полученных значений Джонстон вычислил, что время жизни активированного комплекса [N205] равно примерно 10 сек. Если вероятность дезактивации меньше единицы на одно соударение, то это время будет соответственно больше. [c.361]

Джонстон нашел, что ниже 300° скорость является в основном гетерогенно . Это отчасти не согласуется с данными работы [172], посвященно изучению реакции в пределах гетерогенной области. Основное расхождение, однако, только кажущееся, оно возникает иа квазимономолекулярного характера реакции 1. [c.366]

Что касается обратной реакции kJ, то для нее неизвестны надежные экспериментальные данные, за исключением [84, 85]. Квантовомеханическая оценка кг, проведенная в [123] на основании модифицированного метдда Джонстона — Парра [111], приводит к значению kJ = = 2,6-10 T exp (—18 820/RT), неплохо совпадающему со значением kJ, рассчитанным через константу равновесия. Однако в силу приближенности методики Джонстона — Парра (см. описание реакций 4, 5) точность рас- [c.253]

Туми и Джонстон предложили двухфазную модель, постулирующую, что избыток газа сверх необходимого для начала псевдоожижения проходит через слой в виде пузырей содержание твердых частиц в последних мало или равно нулю. Позднее были разработаны математические модели учитывающие [c.335]

Джонстон Р. Руководство по масс-епектрометрни для химиков-орга-ников. М. Мир, 1975. [c.215]

Газовый термометр постоянного объема (фиг. 3.4) также может быть сдвоен, как показано на фиг. 3.9, для выполнения относительных измерений. Лонг и Гульбрансен [62] сдвоили газовый термометр типа термометра, который применяли ранее-Джонстон и Веймер [32], и исследовали фосфин при температурах ниже комнатной. В качестве эталонного газа был выбран гелий. Лонг и Браун [62а] сравнивали свойства обычного водорода и параводорода при низких температурах. Недавно Би — наккер и др. [63] модифицировали сдвоенный газовый термометр -постоянного объема и вместо двух абсолютных манометров использовали один. Вместо второго манометра применялся дифманометр. Эталонный и исследуемый газы заполняли сосуды при температуре Г. Затем давления в сосудах выравнивались, и температура поднималась примерно на Г К. Это приводило к возникновению разности давлений в сосудах, которая фиксировалась дифманометром. Разность давлений непосредственно связана с зависимостью второго вириального коэффициента от температуры. Таким образом, метод позволяет измерять отношение АВ/АГ. Прибор этого типа использовался для измерения разности вторых вириальных коэффициентов орто- и пара-модификаций водорода и дейтерия и вторых вириальных коэффициентов изотопов водорода. В качестве эталонного вещества был выбран гелий. [c.91]

Джоуль и Томсон в своих первых опытах пользовались вентилем, но затем заменили его пористым дросселем. Дроссельный вентиль применяли Ольшевский [142], Брэдли и Хейл [143] и Дальтон [144]. Джонстон [145] установил, что основным источником ошибок в ранних измерениях являлся термический эф фект кинетической энергии струи . С помощью этого эффекта неупорядоченная энергия теплового движения превращается в упорядоченную кинетическую энергию струи, что приводит к снижению температуры на выходе из вентиля. Джонстон [145] разработал вентиль специальной конструкции для уменьшения этого эффекта и тепловых потерь. Тонкий корпус вентиля был сделан из монеля, клапан — из черного дерева, а седло клапана— из железного дерева. Этот вентиль использовался при измерениях адиабатного дроссель-эффекта водорода и дейтерия при температурах жидкого воздуха и комнатной температуре [146]. Дроссельный вентиль, или диафрагма, использовался также в работах [147—150]. [c.109]

Наиболее обширные измерения эффективностей улавливания на цилиндрических поверхностях были проведены Вонгом и Джонстоном [950] (рис. УП-З). Кривая, построенная по [c.306]

Натансон [594]j рассматривал также наличие кулоновских и поляризационных сил взаимодействия между частицами и цилиндром и вывел уравнения для эффективности захвата, подобные уравнениям Кремера и Джонстона. Они были рассмотрены в обзоре Пяча [643] я здесь приводиться не будут. [c.325]

Джонстон Р. Руководство по масс-спектрометрии для хнмнков-органиков. — М, Мир, 1975, 236 с, [c.7]

Термодинамика многокомпонентных систем (1969) -- [ c.142 , c.153 ]

Успехи общей химии (1941) -- [ c.11 , c.57 , c.71 , c.72 , c.86 , c.90 , c.128 , c.130 , c.133 , c.238 , c.240 , c.246 , c.255 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.236 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.236 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов (1964) -- [ c.247 ]

Химическая кинетика м расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.236 ]

Неионогенные моющие средства (1965) -- [ c.332 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.235 , c.300 , c.355 , c.359 , c.361 , c.366 , c.586 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология