Деструкция полибутадиена

Характерное образование мономера и димера наблюдается также при деструкции полибутадиена (зарождение цепи макрорадикала, разрыв —С-связи с переносом и без переноса водорода). Основными продуктами деструкции полибутадиена являются бутадиен и винилциклогексен. [c.12]

Активные наполнители, изменяя подвижность полимерных цепей, позволяют снизить влияние скорости нагрева на кинетику деструктивных процессов (см. рис. 1,4) неактивные наполнители практически не влияют на деструкцию полибутадиена при высокоскоростном нагреве (рис. 1.17). [c.37]

Саморазогрев образцов при термической деструкции полибутадиена имеет предел. Существование максимальной температуры саморазогрева еще раз подтверждает тесную связь процессов циклизации и критических явлений при термической деструкции полибутадиена интенсивный саморазогрев в условиях динамического нагревания начинается при 300-320 °С и в течение долей секунды температура [c.43]

Скорость термической деструкции полибутадиена в вакууме исследовалась на пружинных термовесах с вольфрамовой пружиной. Полученные результаты приведены на рис. 85, где показана зависимость скорости деструкции (в процентах от веса образца в минуту) от количества летучих (в процентах от веса образца). Начальная скорость деструкции высока однако после того как потери в весе составят 20—30%, скорость деструкции постепенно уменьшается и зависимость ее от количества летучих выражается прямой линией, приближающейся к нулю при 100%-ной потере веса. Начальные [c.220]

Рис. 85. Скорости термической деструкции полибутадиена [2].

В настоящее время нет четких данных, связывающих механо-химическую деструкцию с природой полимерных цепей, но можно отметить, что склонность к деструкции полибутадиена меньше, чем полиизопрена. [c.76]

Особо следует остановиться на предельно допустимых концентрациях примесей титана в каучуках. Этот вопрос имеет большое практическое значение, так как большинство катализаторов стереоспецифической полимеризации содержат в своем составе трехвалентный титан. Известно, что окисление трехвалентного титана проходит через стадию образования свободных радикалов. При окислении трехвалентного титана кислородом наблюдается деструкция полибутадиена и полиизопрена [43]. В этой же работе было показано, что многие антиоксиданты, применяемые для стабилизации каучуков, не оказывают ингибирующего действия на процесс деструкции, вызываемый окислением трехвалентного титана кислородом. В этом случае ингибиторами являются такие соединения, как нитробензол, азобензол, бензохинон (которые, как известно, окисляют трехвалентный титан в четырехвалентный) или дифенилпикрилгидрозил, образующий с треххлористым титаном нерастворимый комплекс, выпадаюп1,ип в осадок. Совокупность данных по влиянию титана на стабильность полибутадиена и полиизопрена позволяет считать, что предельно допустимая концентрация этого металла лежит близко к 0,01% (масс.). Для каучуков, имеющих в основной цепи полярные заместители (например, для нитрильных каучуков) предельно допустимые концентрации примесей металлов переменной валентности могут быть несколько более высокими (это не относится к примеси железа). [c.632]

Известные экспериментальные факты, позволяющие рассматривать кинетику термической деструкции диеновых эластомеров с точки зрения возможности проявления критических закономерностей, следующие [40] аномальное возрастание скорости деструкции полибу- тадиена с увеличением скорости нагрева аномальное увеличение скорости деструкции полибутадиена с увеличением массы образца. Эти факты чрезвычайно важны, поскольку условия аномапьного развития химических реакций определяются именно скоростью нагрева (для реакций, протекающих в условиях динамического нагрева) и размерами и формой образца (для изотермических условий развития реакции). [c.32]

На рис. 1.14 представлены данные о выделении летучих из образцов попибутадиена при различных скоростях нагрева. С увеличением скорости нагрева наблюдается снижение термической стабильности, увеличение скорости выделения летучих, переход одностадийного процесса, развивающегося в интервале температур 400-450 °С, в двухстадийный с вырождением высокотемпературной стадии и перемещением процесса в область 280-380 °С - область деструктивных превращений полиизопрена. При использовании более чувствительных методов обнаружения выделяющихся газов - по изменению общего давления в системе в результате образования газообразных продуктов деструкции (при начальном давлении 10 -10 Па) и по данным изменения парциальных давлений бутадиена и винилциклогексена при нагревании в ионизационной камере масс-спектрометра (при начальном давлении 10 - 10 Па) двухстадийность процесса термической деструкции полибутадиена обнаруживается и при малых скоростях нагревания, а резкое изменение соотношения выходов продуктов деструкции, образующихся на этих стадиях, происходит при скорости нагрева 15-17 °С/мин. Состав продуктов деструкции иолибутациена на 1-й стадии не изменяется при изменении скорости нагрева, а эффективная энергия активации изменяется следующим образом [c.34]

Рис. 1.17. Влияние содержания наполнителей на скорость выдепения пет5гчих (по изменению давления в реакционной системе) при термической деструкции полибутадиена

На рис. 1.20 представлены результаты измерений скорости выдепения летучих продуктов термической деструкции полибутадиена для образцов различных формы и размеров при постоянной массе. Как видно, искажение кинетики термодеструкционных процессов определяется именно формой и размерами образца, а не его массой, что находится в полном соответствии с теорией тепловых реакций 4 анк-Каменецкого. [c.41]

Как видно, dT/dtKp уменьшается с увеличением теплового эффекта и увеличивается с ростом энергии активации экзотермической реакции и коэффициента теплообмена. Влияние условий теплообмена на ускорение процессов термической деструкции полибутадиена было отмечено в [21] в вакууме - в условиях слабого теплообмена и в токе азота - в условиях более" интенсивного теплообмена одинаковое ускорение реакции термического распада наблюдалось соответственно при скоростях нагревания 50 и 80 °С/мин. Ниже приведены данные о влиянии скорости нагрева на массу образцов попибутадиена сферической формы, при которой наблюдается искажение кинетики термодеструкционных процессов [c.42]

С. Этот факт указывает на тесную связь процессов цикгтизации и критических явлений при термической деструкции полибутадиена завершение процесса циклизации приводит к вырождению критических явлений. [c.43]

Сопоставляя характер изменений кинетики термической деструкции полибутадиена при увеличении скорости нагрева и массы образца, можно отметить существование определенных аналогий увеличение массы образца, претерпевающего превращения с выделением тепла, приводит к увеличению скорости изменения температуры за счет саморазогрева. Прямым экспериментальным доказательством такого предположения являются результаты дифференциального термического анализа полибутадиена, представленные на рис. 1.21. Как видно, температура саморазогрева определяется и массой образца, и скоростью нагревания выделяющаяся теплота реакции при изменении скорости нагревания остается постоянной [19]. Изменение формы образца при постоянной массе (размельчение) и постоянстве выделяющейся теплоты реакции приводит к уменьшению температуры саморазогрева. Определяющее влияние саморазогрева, а не теппоты реакции иллюстрируют результаты термического анализа резин на основе полибутадиена наполнение техническим углеродом, создание резин на основе комбинации эластомеров не приводит к снижению теплоты реакции [40], но существенно влияет на температуру саморазогрева и тем самым на возможность ускорения и замедления деструктивных процессов (рис. 1.2 2). [c.43]

Особенно высокие требования предъявляются к покрытиям по резине. Они должны выдерживать большие деформации растяжения и многократного изгиба в широком интервале температур, быть глянцевыми, длительно не стареть и предохранять от старения резину. Наибольшее применение для отделки обуви, резинотехнических и других изделий получили лакокрасочные материалы на основе продуктов деструкции полибутадиено-вого каучука, хлорсульфированного полиэтилена и полиуретанов. Старыми материалами являются лаки на основе сильно-окисленных растительных масел. Для придания цвета и непрозрачности покрытиям в состав лаков вводят органические красители и иногда пигменты. Лаки обычно наносят на изделия до их вулканизации. В процессе вулканизации (температура 140—150 °С) происходит отверждение покрытия и образование прочной адгезионной связи с поверхностью подложки. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология