Трехфтористый бор комплексы

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Бор трехфтористый эфират (комплекс) ВР3 (С-2Н 5)20 [c.86]

Крафтса, например хлорид цинка [82], трехфтористый бор [83 и безводный треххлористый алюминий. Последний селективно поли-меризует реакционноспособные олефины и одновременно переводит сернистые соединения в легко удаляемые комплексы химизм превращений, которым при этом подвергаются сернистые соединения, очень сложен, так как одновременно протекает целая серия первичных и вторичных реакций. Подвергалась изучению глубина сероочистки хлористым алюминием для различных типов сернистых соединений [84]. В общем случае 1 г хлористого алюминия на 100 мл сильно разбавленного раствора сернистых соединений в лигроине (нафте) удаляет от одной трети до половины сернистых соединений. Для некоторых сульфидов очистка идет еще глубже. Катализат подвергается затем вторичной перегонке, при которой содержание сернистых соединений еще больше снижается, так как большая часть исходных сернистых соединений превратилась в высококипящие комплексы. Хлористый алюминий применяется в промышленном масштабе для глубокой очистки специальных сортов смазочных масел. [c.239]

В зависимости от качества сырья и условий полимеризации получают смолы различных марок от светло-желтых, почти бесцветных и до черных. Температура размягчения, по маркам, повышается от 60 до 140 °С. Наибольшую ценность представляют светлые смолы с высокой температурой плавления. Инден-кумароновые смолы получают преимушественно путем каталитической полимеризации. Катализаторами полимеризации могут быть как протонные кислоты, так и, чаще, кислоты Льюиса (хлорид алюминия, иногда трехфтористый бор). Хлорид алюминия преимушественно используют в виде 7Г-комплекса с ксилолами или сольвентами. Жидкий тг-комплекс легко смешивается с углеводородным сырьем, что облегчает управление процессом. [c.317]

В общем случае не обязательно, чтобы два электрона, образующие ковалентную связь, первоначально принадлежали двум атомам. Так, например, два бесцветных газа — аммиак (МНз) и трехфтористый бор (ВРз) — реагируют с образованием твердого белого вещества состава МНз-ВРз. Бор в валентном состоянии имеет свободную 2р-орбиталь (см. рис, 14), тогда как атом N обладает неподеленной 25-парой электронов. При взаимодействии двух молекул и образовании комплекса ЫНз В Рз эта неподеленная пара используется для образования связи В—N. Такая связь называется донорно-акцепторной или координационной связью [17]. [c.54]

Предположение о двух отчетливо различающихся классах комплексов наилучшим образом может объяснить четыре вида явных аномалий, с которыми приходится сталкиваться при сравнении основных свойств ароматических углеводородов путем определения стабильности комплексов с хлористым водородом и комплексов с системой фтористый водород— трехфтористый бор, а также по скорости галоидирования [43]. [c.404]

Очистка газообразным или жидким фтористым во дородом при повышенном или нормальном давле НИИ, трехфтористым бором или его комплексами Очистка газообразным хлором в безводных уело [c.211]

В емкости орошения 5 верхний продукт колонны 2 разделяется на три фазы жидкую нижнюю, состоящую преимущественно из НР, жидкую среднюю, содержащую главным образом к-гексан, и верхнюю газообразную, образуемую трехфтористым бором. Колонна 2 оборудована 20—30 тарелками провального типа. Давление в колонне 2 разложения комплекса поддерживается более высоким, чем в экстракционной колонне. В связи с этим НР и ВР3 могут быть возвращены в экстрактор 1 без специальных средств рециркуляции, что несколько упрощает аппаратурное оформление узла разложения комплексного соединения. Температура в колонне 2 не должна быть выше 170 °С (давление 0,6 МПа, или 6 кгс/см ), так как в противном случае начинают протекать реакции диспропорционирования и изомеризации л1-ксилола. В процессе выделения углеводородов из экстракта при 150 °С и давлении 0,5 МПа (5 кгс/см ) изомеризация почти не протекала [110]. [c.136]

Комплекс установок изомеризации при использовании в качестве катализатора смеси НР -]-ВРз имеет определенные преимущества. Однако чрезвычайно высокая коррозионная агрессивность, а также токсичность фтористого водорода и трехфтористого бора затрудняют промышленную реализацию такого процесса, и в настоящее время в эксплуатации находится всего один комплекс установок с использованием смеси НР -I-BP3. [c.202]

Отвердитель VI1-605/3 (комплекс трехфтористого бора с бензиламином) [c.399]

Отвердитель VI1-605/5 (комплекс трехфтористого бора с га-толуидином) [c.399]

В стакане на 50 мл смешивают 0,2 мл комплекса трехфтористого бора с диэтиловым эфиром (прикапывать из микробюретки) и 5 г гранулированного сухого льда. Затем сухой лед, содержащий адсорбированный эфират трехфтористого бора, небольшими порциями в течение 10 мин переносят в колбу с мономером, пропаном и сухим льдом (примечания 3 и 4). В колбу помещают низкотемпературный термометр и [c.35]

Изучение взаимодействия ароматических углеводородов с хлористым водородом [43] и системой хлористый водород — хлористый алюминий [56] оказалось особенно полезным для понимания природы ароматических комплексов с электрофильными агентами. Более того, изучение поведения ароматических углеводородов с фтористым водородом [182] и системой фтористый водород — трехфтористый бор [212] дало чрезвычайно ценные данные для выяснения влияния структуры ароматических компонентов на их способность к образованию комплексов. Следовательно, желательно использовать результаты, полученные при этих исследова- [c.398]

Эпоксидные клеи комнатного отверждения - температура отверждения лежит в пределах 20-3 0°С. Отвердителями служат алифатические амины, низкомолекулярные полиамиды, комплексы трехфтористого бора. Требуемое количество азотсодержащего от-вердителя X (в %) может быть рассчитано по формуле [c.211]

Комплекс тионилхлорида с ДМФА превращает при 60° амиды в нитрилы с хорошими выходами [188], а комплекс трехфтористого бора с ДМФА представляет собой эффективный катализатор процессов полимеризации [189]. Комплекс серного ангидрида с диметилформамидом устойчив и удобен в обращении, он вызывает сульфирование при низких температурах [2, 190]. Серный ангидрид в нитрометане при 0° превращает ароматические соединения в ангидриды сульфокислот [191]. [c.44]

Разделение м- и ге-ксилолов после выделения ректификацией о-ксилола может производиться различными способами. Так, например, л1-ксилол можно выделить из смеси ксилолов, используя его способность образовывать с двойным соединением трехфтористый бор—фтористоводородная кислота (BFg HF) стабильные комплексы, растворимые в этом двойном соединении. Экстракция производится под давлением, а выделенный комплекс затем разру- [c.110]

Каучук GR-S подвергается циклизации при нагревании в растворе фенола, крезола или нейтрального каменноугольного масла, выкипающего до 160—180°, с хлороловянной кислотой, хлорным оловом или трехфтористым бором (в виде комплекса с эфиром). Приблизительно через 10 мин. температура начинает подниматься, а вязкость раствора возрастать, пока не образуется гель. Затем температура падает h вязкость раствора снижается до тех пор, пока (приблизительно через 30 мин.) реакционная смесь пе превратится в раствор светло-коричневого цвета. Циклизован-ный каучук GR-S может быть выделен из последнего путем перегонки с водяным паром или экстракцией. Этот продукт слабо пропускает водяные пары, поэтому используется в качестве влагоустойчивых покрытий для бумаги. [c.215]

В противоположность этому стойкость комплексов с системой трехфтористый бор — фтористый водород в большой степени зависит от числа и положения алкильных заместителей. Так как <т-комплексы имеют структуру типа карбоний-ионов, то вся способность к гиперконъюгации может быть исцользована. Таким образом, влияние моноалкилзамещенных прямо пропорционально числу альфа-атомов водорода, которые пригодны для гиперконъюгации [I4]. Аналогично этому влияние полимстилзамеще-ния прямо пропорционально числу метильных групп, которые находятся в положении, необходимом для одновременного стабилизирующего действия на карбоний-ион. Из условий нахождения заместителя в о- или п-положении по отношению к атому углерода, с которым связан добавочный протон (XX VIII), следует, что заместители находятся в / -положении один к другому. Так, например, ж-ксилол имеет две метильные группы, расположенные в положении, максимально благоприятствующем стабилизации (Г-комплекса, в то время как о- и п-изомеры имеют только по одной, группе. Мезитилеы имеет три группы в оптимальном положении, другие два триметилбензола, а также оба дурола и пренитол имеют только по две метильные группы в таком благоприятном положении. Изодурол также имеет три метильные группы в и -положении, и поэтому все они способствуют стабилизации (Г-комнлекса. [c.405]

В этой связи в высшей степени важно то обстоятельство, что существует простая линейная зависимость (рис. 3) между логарифмом сравнительных скоростей галоидирования метилбензолов и логарифмом сравнительной основности (фтористый водород — трехфтористый бор) этих углеводородов (ff-комплексы) [43, 85]. Но подобной лине йной зависимости не наблюдается (рис. 4) между скоростью галоидирования и устойчивостью комплексов ароматических соединений с хлористым водородом (тг-комплексы) [43]. [c.409]

Исследования МакКолея и Лина системы фтористый водород — трехфтористый бор также показали, что одна молекула ароматического углеводорода принимает участие в образовании комплекса [212]. Дополнительные молекулы ароматического углеводорода в твердых комплексах, отмеченные выше, могут являться результатом наличия сил кристаллической решетки или вторичного взаимодействия между ст-комплексом и дополнительными молекулами ароматических углеводородов. [c.432]

Разработаны также процессы жидкофазной изомеризации. Так, в процессе фирмы Mobil hemi al (США) изомеризация проводится в жидкой фазе при 200—260 °С и 2,1 МПа над цеолитным катализатором [156]. В процессе фирмы Ниппон Гасу Кагаку (Япония) катализатором изомеризации служит смесь фтористого водорода и трехфтористого бора. Процесс осуществляется в жидкой фазе при 100°С и 3 МПа [159]. Отличительной особенностью лроцесса является то, что сырьем здесь служит почти чистый Л1-КСИЛ0Л. Это позволяет значительно уменьщить мощность установки изомеризации и выделения целевых продуктов, но требует сооружения специальной установки по выделению ж-ксилола. Ком-бинация установок изомеризации по способу фирмы Ниппон Гасу Кагаку и выделения Л1-ксилола методом экстракции с использованием того же реагента — комплекса фтористого водорода с трех-фтористым бором делает процесс в целом весьма экономичным. Недостатком, сдерживающим щирокое распространение данного способа, является высокая коррозионная агрессивность и токсичность фтористого водорода и трехфтористого бора. Основные показатели различных процессов изомеризации приведены в табл. 35. [c.197]

Промышленный процесс выделения ж-ксилола экстракцией смесью фтористого водорода и трехфтористого бора основан на том, что ж-ксилол образует с указаннот смесью комплекс, более стабильный по сравнению с комплексами других ароматических углеводородов [47]. Относительная стабильность комплексов различных изомеров ксилола характеризуется следующими цифрами -ксилол—1, о-ксилол — 2, ж-ксилол —20. В начале 60-х годов был запатентован способ выделения 99%-ного ж-ксилола с выходом от содержания в смеси изомеров 96% [48]. [c.262]

B качество катализатора можно так>1 е по. 1ьзоваться комплексом трехфтористого бора и нитробензола. В случае олефина с концевой двойной связью нитри,пьная группа присоединяется к первичному атому углерода [c.501]

I %) комплекса трехфтористого бора и диэтилового эфира мгновенно начинается бурная экзотермическая реакция, пpeд тaвлякi-щая собой своеобразный процесс поликонденсации. Комплекс, получаемый сочетанием диэтилового эфира с ВР , обычно является катализатором катионной полимеризации. Возможно, что в данном случае происходит своеобразная катионная поликонденсация. Своеобразие ее заключается в том, что при каждом акте катионного инициирования и роста происходит отщепление молекулы азота от диазометана. [c.197]

Однако образование комплекса катализатор - сокатализатор возможно для трехфтористого бора, но маловероятно в случае применения боралкилов или эфиров борной кислоты. Спирты не являются сокатализаторами этой реакции и, кроме того, катион типа СНдМ./ + будет терять азот вследствие неустойчивости и тогда рост цепи должен протекать через ион карбония. [c.198]

Процесс полимеризации простых виниловых эфиров, как и полимеризация ненасыщенных ацеталей, протекает по катионному механизму под влиянием катализаторов Фриделя—Крафтса, образующих комплексы с водой, эфиром или спиртом, обычно присутствующими в системе. Наиболее интенсивно процесс идет в присутствии трехфтористого бора. Полимеризация сопровождается бурным выделением тепла, что часто вызывает потемнение и даже обугливание продукта. При большом количестве катализатора и повышенной температуре реакции получаются сравнительно низкомолекулярные пластичные или вязкие полимеры. Поэтому рекомендуется проводить полимеризацию в присутствии небольших количеств катализатора (доли процента) и при температуре —40 и ниже. [c.295]

На Сг(СО)в похож по свойствам комплекс нульзначного хрома с трехфтористым фосфором — Сг(РРз)в- Это бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 193 °0 очень летуче и в вакууме возгоняется уже при обычных температурах. Оно устойчиво В сухом воздухе, но медленно расплывается во влажном (за счет гидролиза связей Р—Р). В воде Сг(РРз)б нерастворим, но более или менее хорошо растворяется во мно-1 гих органических растворителях. Разбавленные кислоты на него не действуют, но кон- центрированной НЫОз или щелочами он разлагается. Аналогичные свойства характерны [c.515]

В качестве нитрующего агента испытывали также ангидрид азотной кисло Как и комплекс этого ангидрида с трехфтористым бором [114 , он оказался спльзд нитрующим агентом [115). и сего помощью при Оэ С можно ицр вости бензол с код чественным выходом в нитробензол [116). [c.383]

Поскольку р-пропиолактон имеет промышленное значение, конденсация рассматриваемого типа подробно изучена и описа -на в обзорных статьях [103, 268]. Хейгемейер [103] показал, что в качестве катализаторов обычно можно применять соли, которые дают сильнокислые водные растворы и способны образовывать координационные комплексы с гидроксильными группами. Хотя катализаторы реакции Фриделя — Крафтса, например трехфтористый бор, хлористый алюминий и хлористый цинк в форме кдмплексов, активны и считаются лучшими катализаторами, для [c.216]

Количество трехфтористого бора, поглощающегося при насыщении, составляет обычно около 100 мол.% (считая на общее число молей кетона и ангидрида). Каталитические количества реагента недостаточны для получения удовлетворительных результатов [506], что согласуется с наблюдениями, согласно которым -дикетоны присутствуют, повидимому, в реакционной смеси в виде комплексов типа XVHI (см. стр. 128). Некоторые из такого рода комплексов были выделены [506]. [c.126]

Выбор условий эксперимента. Общая методика заключается в том, что смесь кетона и ангидрида кислоты при перемешивании насыщают трехфтористым бором при температуре около 0°. Насыщение смеси трехфтористым бором и выделение продуктов реакции следует проводить в хорошо работающем вытяжном шкафу. р-Дикетон выделяют из комплекса действием водного раствора ацетата натрия (взятого в количестве 2 молей на моль ангидрида) при кипячении с обратным холодильником. Свободный -дикетон часто выделяли путем отгонки с водяным паром 151а], однако в большинстве случаев эта операция, повидимому, не является необходимой [52в]. После разложения комплекса свободный р-дикетон обычно экстрагируют эфиром или лигроином. Вытяжку тщательно промывают раствором бикарбоната натрия для удаления кислот и после высушивания отгоняют растворитель. Продукт реакции очищают перегонкой или перекристаллизацией. [c.160]

Пропускание трехфтористого бора продолжают до насыщения смеси, поддерживаемой при температуре от О до 10 (в случае метиленкетонов) или от 5 до 15 (в случае ацетофенона). Затем баню со смесью твердой углекислоты и ацетона заменяют баней со льдом и продолжают пропускание.трехфтористого бора с мець-шей скоростью в течение еще 15 мин., чтобы обеспечить полноту поглощения. Перемешивание реакционной смеси продолжают в общей сложности в течение около 4 час. за это время баня со льдом медленно нагревается до комнатной температуры. После этого реакционную смесь выливают в раствор ацетата натрия (взятого в количестве 2 молей на 1 моль ангидрида), кипятят с обратным холодильником в течение 30 —60 мин. (до тех пор, пока комплексы фтористого бора не будут гидролизованы), охлаждают и экстрагируют эфиром или лигроином (т. кип. 30—60°). Если продукт реакции при гидролизе растворяется, то раствор перед экстрагированием частично нейтрализуют твердым бикарбонатом натрия. Вытяжки промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия для освобождения от кислоты и сушат над драйеритом. Р-Дикетон выделяют перегонкой. [c.162]

Используя соответствующий катализатор, можно регулировать процесс взаимодействия кетена с карбонильными соединениями и получать с хорошими выходами Р-лактоны протекающая при этом реакция аналогична реакции присоединения дифенилкетена к хинонам. Многочисленные катализаторы, применявшиеся для указанной цели, приведены в табл. III. Среди лучших катализаторов этой группы можно назвать борную кислоту, триацетат бора, хлорную ртуть, хлористый цинк, роданистый цинк, хлорнокислый магний и эфират трехфтористого бора [5]. Эти соединения способны образовывать комплексы с гидроксильными группами и обладают значительной каталитической активностью по отношению к карбонильным производным. Тот факт, что катализатором этой реакции могут служить и перекиси [70], был отмечен только в одном случае. [c.400]

Комплексы действительно были выделены [22]. Так, при низких температурах мезитилен реагирует с фтористым водородом в присутствии трехфтористого бора с образованием желтого а-комплекса, который распадается на исходные вещества при более высокой температуре (—15°С) (уравнение 38). При использовании в качестве противоиона менее нуклеофильного гексафторантимо-ната образующаяся мезитиленовая соль не разлагается вплоть до 51 °С в спектре ЯМР И этой соли обнаружены резонансные сигналы при б =- 2,7 (о-СНз) 2,8 (п-СНз) 4,5 (СНг) и 7,5 (СН). [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология