Акролеин конверсия в акриловую кислоту

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

Акролеин (I) Акриловая кислота (П) Смесь окислов Мо, Со и В1 (Мо Со В1 = 47,3 16,8 6,5, ат.) 360° С, 7,9 сек. Исходная смесь 1-10%, 02—11%, НзО —26%, N2—43%. Превращение 1 — 32%. Выход II — 96% (на прореагировавший I) [623] Молибдат кобальта, промотированный В1 (1— 5%) паровая фаза, 350—352° С, время контакта 5—8 сек, 500—700 чГ . Исходная смесь I— 10%, Н2О (пар)—36%, О2— 11%, N2 — 43%. Конверсия -70%, селективность 72—95% [624] [c.710]

Пропилен (I) Акролеин (II), акриловая кислота (III) Окисный катализатор, содержащий (г-ат) Мо (100) — Те (33,33) — U (26,66)—Р (26,66)—О (486,6) газовая фаза, в присутствии паров воды, 370 и 390° С, I 0 Н О = 1 2,955 4,25 (мол.). Конверсия I —95,5 и 99,2% выход II —65,1 и 58,0%, III — 17,3 и 23,5% [489] [c.543]

Пропилен (I) Акролеин (II), акриловая кислота (III) Никель-молибден-теллуровый паровая фаза, 400 и 424° j 11 Оа HjO (пар) = 10 51 39 (об.), время контакта 5 сек. Превращение I в II — 39 и 29%, в III — 1,6 и 9%. На катализаторе, не содержащем ТеОа, конверсия I в II до 1% [2791] [c.158]

Фирма Катализаторы т, °с Конверсия акролеина, % Выход акриловой кислоты за один проход, % [c.51]

К группе гетерогенных каталитических реакций окисления-восстановления относится большое число важных промышленных процессов гидрирование олефинов, ароматических и других соединений с кратными связями, гидрирование СО и СОг До метана, синтез аммиака, синтез углеводородов и спиртов из СО и водорода, гидрогенолиз серусодержащих соединений, получение водорода конверсией метана и СО с водяным паром, окисление 80г в производстве серной кислоты, окисление аммиака в производстве азотной кислоты, полное окисление углеводородов и других органических соединений, парциальное окисление углеводородов и спиртов с целью получения окиси этилена, формальдегида, фталевого ангидрида, акролеина, нитрила акриловой кислоты и других кислородсодержащих продуктов, дегидрирование углеводородов для получения олефинов и диолефинов и многие другие. [c.232]

Пропилен Акриловая кислота (I), уксусная кислота (II), акролеин (111), СО (IV), СО, (V) Окисный кобальт-олово-молибден-железный паровая фаза, 375° С, время контакта 7,8 сек. Конверсия пропилена 100%, избирательность по 1—65%, 11—2%, 111—7%, IV— 12,2%, V — 10,8% [742] [c.630]

Используя этот же катализатор в модифицированном виде (свободную фосфорномолибденовую кислоту), можно превратить акролеин в смеси с кислородом в акриловую кислоту. Присутствие воды в реакционной смеси и в этом случае повышает выход целевого продукта. Примерный состав реакционной газовой смеси — 20 объемных частей акролеина, 120 частей воды и 100 частей воздуха. При использовании такой смеси конверсия акролеина составляла 60% и выход акриловой кислоты также 60%. Температура реакции 370° С. Описаны и другие катализаторы этой реакции [14]. [c.56]

Акролеин (I) или метакролеин Акриловая или метакриловая кислота Кобальт-молибденовый с цементирующей добавкой Мп 400° С, 1,2 сек, 1000 ч , I Оа пары воды = = 1 1 3 — 4. Конверсия I — 50—60%, селективность 70-75% 52] [c.884]

На первой стадии используют сложный многокомпонентный катализатор (В1МоРеСоК1КРО/8102), работающий при температурах 330 — 390 °С и обеспечивающий конверсию исходной реакционной смеси на уровне 95 — 98%. Основной продукт реакции — акролеин, в небольшом количестве присутствует акриловая кислота. На второй стадии на ванадиймолибденовом катализаторе при температуре 250 — 300 °С происходит окисление акролеина в акриловую кислоту. Выделение акриловой кислоты производят экстракцией с последующей очисткой. Суммарный выход акриловой кислоты в расчете на пропилен составляет 86 — 88%. Обе стадии осуществляются в трубчатых реакторах. [c.50]

Пропилен (I) Акролеин (II), акриловая кислота (III) Окисный теллур-молибденовый или теллур-молибден-фосфор ный, Те Мо Р 1,1 1,0 0,1 (ат.) 480° С, 14 ч, время контакта 5 сек, 1 воздух HjO (пар) = 10 52 37,5 (об.). На первом контакте конверсия 1 — 43%, выход II—73% на втором, кроме II, образуется 111 с выходом 3—6% i255I" [c.683]

Акролеин (I) Акриловая кислота (П) УаОб с добавкой Н3РО4 300-500° С [280] = V P—Sb на силикагеле 381° С, время контакта 3,75 сек. Состав смеси I — 10%, Оа— 10%, Na— 40%, НаО (пар) — 40%. Выход II — 78%. Без силикагеля при 408° С конверсия I — 47%, выход II — 70% [2811 [c.684]

Пропилен (1) Акролеин (II), акриловая кислота АззОй—НбМпМодОзз (30—50%), на 510з в присутствии воды, в атмосфере N3, 1—5 бар. 455° С, 2,2 сек, 1 Оз НзО N3 = 1 1,5 3 6. Конверсия I — 10,6%, выход 11 — 74,7% [231] [c.414]

Закись азота Циклогексен Р е а к 1 Пропилен (I) или изобутилен N21 О2 Дегис Продукты дегидрирования и диспропорционирования 1ии с участием м Окисла Акролеин (И), акриловая кислота (П1) МП2О3 [И] рирование МпО от —120 до - -400° С [8] = олекулярного кислорода чие неполное Окислы марганца — окислы мышьяка, на SiOa в присутствии паров HjO, в атмосфере N2, 1 бар, 455° С, 2,2 сек, I О Н О N3 = 1 1,5 3 6. Выход И—74,7%, III — небольшие количества конверсия I — 10,6% [12] [c.562]

Эффективными промоторами окисления акролеина кислородом являются триалкил- или триарилфосфаты. В присутствии стеарата N1 и трибутилфосфата акролеин окисляется в акриловую кислоту в бензоле при 65 °С и 6 кгс/см с конверсией 28% и селективностью 87,5% [125]. Промоторами при окислении акролеина кислородом в жидкой фазе, могут быть и ароматические нитросоединения, например, возможно окисление при 50 °С и 5 кгс/см в гексане в присутствии нитробензола [126, 127]. При 75 °С смесь пропан — пропилен окисляется с образованием окиси пропилена или акриловой кислоты [128]. Предложен целый ряд катализаторов для окисления акролеина в бензоле молибдат Сн (при 50 °С и давлении кислорода 10 кгс/см получают 67% акриловой кислоты) молибдат Т1 (62%), молибдат Со (64%), смесь молибдатов [129], иод [130]. Возможно окисление под давлением и без добавки катализатора (при 25—30 °С и давлешш кислорода 5 кгс/см конверсия 32%) [131]. [c.157]

Пропилен (I) Акролеин (II), акриловая кислота АззОб—НеМпМодОза (30—50%), на ЗЮа в присутствии воды, в атмосфере Ка, 1—5 бар. 455° С, 2,2 сек, I Оа НаО N3 = 1 1,5 3 6. Конверсия I — 10,6%, выход И — 74,7% (231) [c.414]

Акролеин (1) Акриловая кислота УзОб—МоОд (от 1 8 до 1 2, мол.) 300— 400° С, оптимальный состав исходной смеси — 1—5 об.% I в воздухе [139] УзО,—МоОз (от 5 100 до 300 100, вес.) на А1зОз 350—400° С [140] МоОз—УзОй (оптим. от 8,1 0,1 до 8,1 0,4) на пористом А1зОз 300° С, время контакта 1,64 сек. Конверсия 97%, выход 85,7%. Катализатор стабилен [141] Окисный сурьмяно-ванадиевый, 5Ь (75—95 мол.%) на пемзе. Конверсия 73,5% [142] Окисный ванадий-фосфорный (Р V = 1 10 — 4 1) на силикагеле в присутствии воды, 377° С, время контакта 0,5 сек. Выход 64,7% 1 143]. См. также [144] Окисный ванадий-молибденовый с добавкой окислов мышьяка нли сурьмы, теллура 250— 400° С [145—147]. См. также [226] Окислы ванадия в составе сложных катализаторов 375—385° С 1148—150] [c.468]

Конверсия равна 30%. 1 - этилбензол в стирол 2 - 1-бутен в бутадиен 3 -акролеин в акриловую кислоту 4 - толуол в бензойную кислоту 5 - этан в этилен 6 - н.бутан в малеиновый ангидрид 7 - толуол в бензальдегид 8 - пропилен в акролеин 9 - метанол в формальдегид 10 - изобутан в изобутилен 11- этанол в ацетальдегид 12 - изобутилен в метакролеин 13 - ме-такролеин в метакриловую кислоту 14 пропан в пропилен 15 - н.бутан в бутилен 16 - пропан в акролеин 17 - метан в этан 18 - изобутан в метакриловую кислоту 19 - этан в ацетальдегид 20 - метан в форальдегид 21 - изобутан в метакролеин [c.124]

Пропилен (I) Акролеин Акролеин (П), ак-рилоЕ1ая кислота (П1) Акриловая кислота Арсенат Fe 380° С, 3—6 ч, скорость подачи газов 4 л/ч. Конверсия 98,2%, выход 78,4% [391] FeAs04 в присутствии водяного пара, 300—500° С, I Ог Н О (пар) = 1 (0—5) (0-10) [393] Fe—As 410° С, 5 сек. Селективность 80% [394] Fe—As 410—470° . Селективность 90% 395, 396] Мыщьяк-фосфор-молибдатный в присутствии водяного пара, 1 бар, 506° С, 0,5 сек, 1 Oj HjO (пар) = = 1 1,5 6 (мол.). Превращение в II — 24%, в П1 - 15,7% [397] Молибдат Со—As или AsjOs, Со As = 10 1 450 С, время контакта — 3,6 сек, I воздух Н О (пар) = 10 50 40. Выход 44,6% [398] [c.694]

Циклогексанон (I), NHз, Н Оз Реак Пропилен (I) Г етерополикислот Замещение с обр Циклогексаноноксим (II) дии с участием м Акриловая кислота (II), акролеин (III) ы фосфора и их соли азованием С=М-свяэи Фосфорновольфрамовая кислота — сульфат аммония в водном растворе, 18° С, 3 ч, скорость подачи МНз — 500 мл/мин. Выход II—96,7% на прореагировавший I [218] олекулярного кислорода Фосфоромолибдат никеля — фосфоромолибдат железа — фосфоромолибдат висмута, на 5102(М1—84%. Ре —8%, В1 — 8%) в присутствии водяного пара (IV). 360° С, 8 сек, I О2 IV = 1 2 6. Выход II — 43,2%, III — 16,9% конверсия I — 64,1% [219] [c.413]

Пропилен (1) Акриловая кислота (II). акролеин (III) Фосформолибдаты Ni, Fe, Bi (84,8 и 8% соответственно) на SiOg в присутствии водяного пара (IV), 360° С, в исходной смеси I Од IV = 1 2 6 (мол.), время контакта 8 сек. Конверсия I — 64,1%, выход II — 43,2%, III — 16.9% [1816] [c.710]

Акролеин (I) Бутилен Нз, 0, Акриловая кислота (II), уксусная кислота (III) Окислительш Дивинил, Н2О Окисление неоргс Продукт окисления Фосформолибдаты М, Ре и (84, 8 и 8% соответственной на 81 а в присутствии водяного пара (IV), 388° С, 1 ч, в исходной смеси I 0, IV = 1,6 8 39 (об.). Конверсия I 85%, выход П—52,3%, 111—4,3% [1818) эе дегидрирование Кальций-никель-фосфатный [18191- См. также 11820 Хром-кальций-никель-фосфатныйу 450—480 С [1821] тических соединений Кальций-никель-фосфатный 650° С. Конвер-еия 93% [1820] [c.711]

В 1970 г. японская фирма " Hippen ekuby " освоила аналогичное производство. Несмотря на то что одностадийный метод представляется более привлекательным, с учетом достигнутого уровня активности и селективности катализаторов более экономичным является двухстадийный способ. Из-за различия природы элементарных актов, протекающих при окислении пропилена и акролеина, в одностадийном процессе трудно поддерживать условия, близкие к оптимальным для всех стадий реакций. Поэтому в случае одностадийного получения выход акриловой кислоты в расчете на прореагировавший пропилен не превышает 30%. Применение двухст адийного процесса позволяет достигнуть более высокой конверсии пропилена, выход акриловой кислоты в расчете на исходный пропилен в этом случае составляет 90%. [c.60]

По патентным данным, акролеин окисляется в акриловую кислоту на различных катализаторах. Процесс протекает с высокой селективностью (66—70%) и конверсией 65% на молибдате кобальта. Твердый раствор окиси олова и молибдена — хороший катализатор для этой реакции (селективность 60%, конверсия 70%). На висмут-молибденовом катализаторе акролеин в оптимальных условиях превращается в акриловую кислоту всего на 18% при селективности 46%. Если считать, что акриловая кислота образуется главным образом при окислении акролеина, то, вероятно, в этом причина низкой активности молибдата висмута для этого процесса. Поэтому катализатор, на котором пропилен окисляется в акриловую кислоту, должен обеспечить не только образование акролеина из углеводорода, но и превращение непредельного аль-дегидд в кислоту. [c.331]

Окисление бутиленов в малеиновый ангидрид изучалось Молдавским и Кернос [511]. Наиболее активным и селективным ката-. лизатором для этого процесса оказался ванадий-фосфорный, а ва-I надий-молибденовый, на котором лучше всего окисляется бензол Б малеиновый ангидрид, работает значительно хуже (табл. 100). Молибдат кобальта — чистый и содержащий фосфор — также хорошо окисляет бутилены в малеиновый ангидрид, и на этом катализаторе при окислении пропилена об.разуется акриловая кислота, но бкисление пропилена в акролеин протекает с низкой конверсией (около 8—10%) и низкой селективностью (40—50%). Добавление титана к смеси окислов молибдена и ванадия увеличивает конверсию, но не изменяет выхода малеинового ангидрида. [c.331]

Тетралин Акролеин (или метакролеин) 1-Тетралон, 1-тет- ралол Окисление фун Акриловая (или метакриловая) кислота Марганцевые и кобальтовые катализаторы в жидкой фазе [15] жциональных групп Окисный марганцево-молибденовый 390° С, 9 сек. Конверсия 83,5%, селективность 60,5% [16] [c.562]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология