Окисление бутиленов

На основании кинетического анализа поведения бутенов и продуктов их окисления, а также по аналогии с превращениями олефинов на различных катализаторах окисления была предложена [207] схема окисления бутиленов в малеиновый ангидрид на ва-надий-фосфорном катализаторе, включающая два параллельных пути образования малеинового ангидрида— через бутадиен-1,3 и кротоновый альдегид [c.94]

Лучшим катализатором для этой реакции является ванадий-фос-форный, но кинетическим закономерностям процесса посвящено немного )абот. Ь результате исследования кинетики процесса в безградиентном реакторе на катализаторе V Р = 1 1,2 предложен. механизм реакции [383], а в табл. 84 приведен состав продуктов при окислении -бутиленов. Для расчета констант скоростей использовали уравнение. первого порядка, который реализуется в области малых концентраций окисляемых олеф,инов (табл. 85). [c.227]

Окисление бутиленов. В 1971 г. в Японии введена промышленная установка, на которой производят малеиновый ангидрид из фракции i [482]. Однако этот способ не закрывает традиционного метода окисления бензола в малеиновый ангидрид на ванадиевом катализаторе. При окислении бензола выход малеинового ангидрида достигает 60% от теоретического, а при о кислении фракции С4 только 27%. [c.299]

Окисление изобутилена в метакролеин активно ускоряется молибдатом висмута при температурах 450—500° С. Основным направлением неполного окисления бутиленов нормального строения и олефинов С5—С7 на молибдате висмута является окислительное дегидрирование. Ненасыщенные альдегиды образуются (наряду с продуктами окислительного дегидрирования) обычно лишь в том случае, если в молекуле исходного олефина имеется присоединенная к винильному атому углерода метильная группа, дающая разветвление углеродной цепи [10]. На других окисных контактах, способных катализировать неполное окисление высших олефинов, также образуются преимущественно продукты окислительного дегидрирования в присутствии окиснованадиевых катализаторов, а также некоторых молибда-тов образуется главным образом малеиновый ангидрид. [c.196]

Рис. 2. Схема лабораторной установки окисления бутиленов кислородом на катализаторе хлористый палладий.

При окислении бутиленов в малеиновый ангидрид изучен ряд двойных и тройных окисных систем, включающих окислы молибдена [424]. Из них наиболее активными являются окисные молибден-ванадий-титановые (нанесенные на кизельгур) и молибден-бор-кобальтовые катализаторы. Наиболее селективными (при невысоком уровне активности) оказались молиб-ден-ванадий-титановые катализаторы, нанесенные на пемзу. [c.582]

С целью определения пригодности различных материалов в качестве носителя катализатора проведены сравнительные опыты по окислению бутилена кислородом на кварце, силикагеле КСК, диатомите и окиси алюминия. На рис. 2 представлены данные о зависимости степени превращения бутилена на различных носителях от температуры, из которых видно, что степень превращения на всех применяемых материалах увеличивается с увеличением их поверхности и температуры контактирования. При 550 и 650° конверсия бутилена на кварце составляла соответственно 18 и 40%, на силикагеле (5уд = 330 м 1г) она увеличивалась до 27 и 57%, а на диатомовом носителе (5уд == 7 м 1г) кривая занимает промежуточное положение. Относительное количество дивинила (образующегося из превращенного бутилена) и продуктов глубокого окисления уменьшается с увеличением температуры, в то время как продукты крекинга и кислородсодержащие соединения (рис. 3), а также степень превращения кислорода возрастают с повышением температуры. Окись алюминия катализирует главным образом процесс полного окисления бутиленов. [c.240]

Позднее исследователи обратили внимание на непредельные углеводороды С4 [2], которые являются теоретически более перспективным сырьем для получения малеинового ангидрида на 1 т малеинового ангидрида требуется сырья на 30% меньше, чем бензола. Кроме того, тепловой эффект реакции окисления бутиленов ниже, чем при окислении бензола. [c.18]

Производство малеинового а нгидрида окислением бутилена.. Как известно, малеиновый ангидрид в настоящее время получают окислением бензола кислородом воздуха в присутствии катализатора—пятиокиси ванадия, аналогично получению фталевого ангидрида окислением нафталина. Процесс этот весьма сложен и идет с низкими выходами порядка 50% от теоретического. В последнее время исследована возможность получения малеинового ангидрида окислением бутилене. В создаваемом комплексе нефтехимических производств намечается осуществить синтез малеинового ангидрида из бутилена. Дальнейшая переработка его будет вестись путем совместной конденсации с ( алевым ангидридом и дизтиленгликолем. [c.372]

ОКИСЛЕНИЕ БУТИЛЕНОВ В МЕТИЛЭТИЛКЕТОН В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРИСТОГО ПАЛЛАДИЯ [c.74]

Опыты окисления бутиленов проводились при температуре 90° С, объемной скорости подачи н-бутиленов 20 л л катализатора в час и [c.78]

АНАЛИЗ КАТАЛИЗАТОРА ОКИСЛЕНИЯ БУТИЛЕНОВ В МЕТИЛЭТИЛКЕТОН [c.149]

Для жидкофазного окисления бутиленов предложены различные катализаторы, например, тонко измельченный, суспендированный в реакционной смеси катализатор на основе меди, серебра или их окислов . Разработан специальный медный катализатор, содержащий галогениды щелочных металлов . Вместе с тем существует мнение, что при жидкофазном окислении бутиленов в окиси бутиленов в катализаторах необходимости нет, а для сокращения периода индукции достаточно применение инициаторов . [c.170]

Было установлено также, что если на насыщенную кислородом поверхность катализатора импульсно вводить смесь кислорода и бутиленов, то количество кислорода в продуктах реакции значительно снижается. Проверка материального баланса по фракции 4 показала, что побочные реакции п и этом протекают в незначительной степени и расходом кислорода на них можно пренебречь. Следовательно, кислород используется в основном на окисление бутиленов в дивинил [c.24]

Во ВНИИнефтехиме с 1959 г. проводится работа по подбору катализаторов, позволяющих получать малеиновый ангидрид из углеводородов Сд. В конце 1959 г. на конференцию по органическому катализу нами была представлена работа, в которой была рассмотрена относительная пригодность различных катализаторов для окисления бутиленов в малеиновый ангидрид [4]. В настоящем сообщении приводятся более поздние результаты, полученные нами в лаборатории при окислении различных углеводородов С и С5 над избранными катализаторами. [c.264]

Как видно из приведенных в табл. 1 данных, опыты с н-бутаном не дали достаточно удовлетворительных результатов. Хорошие результаты были получены при окислении бутиленов и дивинила. На катализаторе V—Р при работе с бутиленами был достигнут выход малеинового ангидрида около 75 вес. % на пропущенные углеводороды С1 при съеме 73 г с 1 л катализатора в час. Катализатор Мо—Со по своей активности уступает катализатору V—Р. При замене бутиленов, содержащих около 90% непредельных углеводородов С4, на бутан-бутиленовую фракцию с содержанием бутиленов 60 или 35% выход малеинового ангидрида снижается пропорционально снижению концентрации бутиленов в сырье. [c.265]

Хроматографический анализ продуктов окисления -бутиленов. [c.219]

Примечание, о, — молярный процент превращения бутиленов в дивинил на пропущенные бутилены а —молярный процент окисления бутиленов до на пропущенные бутилены а — молярный процент изомеризации бутена-1 в бутен-2 1 — селективность глубокого окисления [c.214]

Наряду с фталевым ангидридом важное значение в производстве синтетических полимеров имеет малеиновый ангидрид. Одно время малеиновый ангидрид получали как побочный продукт в производстве фталевого ангидрида из нафталина. Но в связи с тем, что значение этого метода пошло на убыль, были разработаны методы получения малеинового ангидрида окислением бензола, из фурфурола и бутан-бутиленовых смесей, прямым окислением бутиленов и норм, бутана. [c.314]

Окисление -бутиленов в паровой фазе избытком воздуха при 350° С в присутствии пятиокиси ванадия на носителе приводит к получению малеи-нового ангидрида [c.144]

Основной из побочных реакций является полное окисление углеводорода до СОг и НгО, которое протекает параллельно, так как циклические ангидриды сравнительно стабильны к термоокислительным превращениям. Это позволяет вести процесс до почти полной конверсии углеводорода. Другими побочными продуктами при окислении нафталина являются нафтохинон, бензойная кислота и малеиновый ангидрид. Быход лоследнего прл окислении о-ксидода--значительно возрастает (до 4—5 /о), и становится выгодным выделять его в качестве сопутствующего продукта. При окислении бензола кроме СОг побочными продуктами являются бензохиноны, а при окислении бутиленов — метилвинилкетон, низшие кетоны и карбоновые кислоты. Наиболее высокий выход фталевого ангидрида (около 90%) достигается при окислении нафталина, в то время как при использовании о-ксилола он снижается примерно до 70%. Прй получении пиромеллитового диангидрида из дурола выход еще ниже —около 50%. Синтез малеинового ангидрида из бензола и бутилена характеризуется выходом целевого продукта соответственно 80—85 и 50—70%. [c.517]

Реакции окисления -бутиленов и кротонового альдегида можно представить в виде следующих уравнений [c.330]

Кинетика окисления бутиленов на медном катализ amo ре [c.201]

При авсдекш любого ия перечисленных катализаторов окисление изобутилена протекало практически без индукционного периода, причем количества образующихся кислородсодержащих соединений были значительны. Основные продукты — окись изобутилена, ацетон и муравьиная кислота в небольших количествах получены кислородсодержащие соединения с двойной связью — метакролеин, метакриловая кислота, аллиловый и металлиловый отирты. Интересно отметить, что в газовой фазе при окислении бутиленов на этих катализаторах на одних (хромиты, мангаяиты, платина) образуются продукты только глубокого окисления, а на других (пятиокись ванадия) —продукты мягкого окисления, но непредельные спирты обнаружены не были. [c.264]

Принципиальная схема процесса окисления бутиленов следующая. Смесь углеводородов и воздуха поступает в реактор с псевдо-ожиженным слоем катализатора. Газообразные продукты. проходят абсорбцию вп лой и закалк . Водный раствор малеинового ангидрида направляют на дегидратацию и очистку, а малеиновый ангидрид-сырец подвергают ректификации. [c.299]

Предлагаемую методику использовали для контроля процесса каталитического окисления бутиленов и нафталина и для определения содержания малеиновой, фумаровой и фталевой кислот в образцах полиэфирных смол. [c.231]

В настоящее время известен ряд апособов получения ме-тилэтил кетона. Один из методов основан на сульфировании очищенной рт изобутиленов бутан-бутиленовой фракции, гидролизе полученной бутилсерной кислоты и последующем окислении вторичного спирта. Разработан также метод прямого окисления -бутиленов. В результате сопоставительного анализа установлено, что наиболее приемлемые технико-экономические показатели имеет метод, основанный на прямом окислении н- бутиленов. [c.33]

Окисление бутиленов проводили на стеклянной установке (рис. 2). Сырье и кислород подавали в низ реактора (высота 1700 мм, диаметр 36 мм)-, продукты реакции с верха реактора поступали в систему холодильников, скрубберов, приемников. Нескоидеисировав-шийся газ после замера и отбора на анализ выкидывался в атмосферу. [c.77]

При каталитическом окислении бутиленов до метилэтилкетона [7 ] для хроматографического определения продуктов окисления было проверено несколько ншдкихфаз триэтиленгликоль, эфир пентаэритрита и жирных кислот фракции Св—Се (ПЖК), смесь триэтиленгликоля и стеариновой кислоты, полиэтиленгликоль 400. [c.138]

В данном сообщении описываются методы, примененные нами для анализа катализатора окисления бутиленов в метилэтилкетон. Для определения меди и хлора был использован потенциометрический метод. Анализ палладия проводили по методу В. С. Сыроком-ского и С. М. Губельбанк. [c.149]

Разработан метод анализа катализатора прямого окисления бутиленов в метилэтилкетон на содержание меди, хлора и палладия. Определение меди и хлора предложено проводить потенциометрическим методом, определение палладия — объемным методом В. С. Сырокомского и С. М. Губельбанк. [c.153]

Метилэтилкетон СНз—СО—СНг—СНз (т. кип. 79,6 °С) нашел главное применение в качестве растворителя и экстрагента, в ряде случаев превосходящего ацетон,— не столь летучего и более безопасного в пожарном отношении. Получают метилэтилкетон окислением бутиленов на РдСЬ с выходом 85—90% (наряду с ним образуется хлоркетон и в небольшом количестве кротоновый альдегид) [c.570]

Температура окисления бутиленов в малеиновый ангидрид находится в пределах 375—550 С. В процессе фирмы Petro-Tex, например, оптимальной является температура 420—500 °С. При работе в трубчатом реакторе с солевым охлаждением допускают более высокий нагрев — до 550 °С. [c.181]

Схема процесса получения малеинового ангидрида окислением бутиленов, разработанного фирмой Petro-Tex, показана на рис. 70. [c.183]

Ввиду многостадийности и расхода серной кислоты при гидратации он уступает методу окисления бутиленов на РёСЬ и вытесняется им из промышленности. [c.538]

За последние годы широкое развитие получил процесс промыш-(ленного призводства малеинового ангидрида, используемого в каче->ртве полупродукта для получения полиэфиров. Производство ма-ч)геинового ангидрида за рубежом достигло значительных масшта-N, 608 —оно составляет десятки тысяч тонн. Чаще всего его производят каталитическим окислением бензола в паровой фазе, но можно "Ттрименять также окисление бутиленов воздухом. [c.17]

Имеюш иеся экспериментальные данные по окислительному дегидрированию бутиленов не могут быть удовлетворительно объяснены в рамках аллильного механизма [17]. Наади. выскаданд предположение, что при окислении бутиленов только карбонильные соединения (метилвинилкетон и кротоновый альдегид) образуются по аллильному механизму, а образование дивинила идет по иному пути предполагается, что в первой стадии происходит адсорбция олефина по месту двойной связи с образованием положительно заряженного л -комплекса,.а-во второй стадии два атома водоро Да, находяш ихся у углеродных атомов, связанных одинарной связью, взаимодействуют с адсорбированным кислородом с образованием воды и дивинила [c.213]

Основным продуктом окисления изомеров -бутилена является метилэтилкетон (МЭК). Однако селективность по кетону в случае окисления бутиленов ниже, чем при окислении пропилена, а выходы уксусной кислоты и ацетальдегида выше при окислении бутилена-2. При окислении бутиленов образовшия бутадиена, продукта аллильногчэ окисления, не наблюдается. Во всех случаях имеет место быстрая изомеризация олефина с миграцией двойной связи. [c.52]

В (Пат. США 3284536, 1966] дана сравнительная характеристика каталитической активности феррита цинка и оксида жепеза. Приведенные в нем данные подтверждают, что центры, ответственные за парциальное и полное окисление бутиленов, [c.117]

Кинетика окисления бутиленов на медном катализаторе исследована менее подробно, чем пропилена. Попова и Мильман [323] изучили окисление изобутилена на медном катализаторе в проточной установке при атмосферном давлении, изменении концентраций углеводорода в реакционной смеси от 20 до 80 объемн. % и температуре 370—406° С и показали, что скорость образования метилакролеина пропорциональна концентрации кислорода и не зависит [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология