Реакция первого порядка, контакта скорости

Для того чтобы иметь представление, в какой мере удается отличить кинетику реакций нулевого и второго порядков от кинетики реакций первого порядка, воспользуемся следующим приемом. Рассчитаем по уравнениям табл. З значения для различных степеней превращения при реакциях нулевого и второго порядков. Затем отложим полученные значения в зависимости от 1п(1—х). Эти графики представлены на рис. 1. На графиках при степенях превращения менее 50% точки лежат приблизительно на прямой линии и могут рассматриваться как точки, отвечающие реакции первого порядка отклонения связаны с небольшими ошибками в экспериментальных данных. Сопоставление кинетики реакции половинного порядка (см. рис. 1) с кинетикой реакции первого порядка, протекающей с увеличением объема в отношении 2 1, приводит, по существу, к такому же выводу. Поэтому данные о степени превращения как функции времени контакта, полученные с помощью обычной экспериментальной методики для реакций нулевого и второго порядков, не позволяют ответить на вопрос, отличается ли порядок исследуемой реакции от первого в области степеней превращения менее 50% . Кинетика реакции первого порядка позволяет представить превращение как функцию времени контакта для широкого интервала условий. Некоторые исследователи отмечали это свойство интегрального реактора обнаруживать кинетику, легко апро-ксимируемую к первому порядку, как явствует из утверждения, что даже сложные каталитические системы дают псевдопервый порядок реакции, когда варьируется только объемная скорость... [10]. [c.321]

Для установления зависимости скорости реакции конверсии метана водяным паром от температуры и от концентрации метана и водорода в исходном газе Лавров и Трифонова [130, 131] изучали кинетику этой реакции в присутствии угольного контакта. Установлено, что реакция конверсии метана водяным паром в изученных условиях имеет первый порядок (п = 1,1) по метану. Кажущаяся энергия активации данной реакции в присутствии угольного контакта составляет —30 ООО кал моль. [c.109]

Следует добавить, что в рассматриваемой диффузионной области (при постоянном давлении) устанавливается линейная зависимость скорости превращения от концентрации исходного вещества в реакционном пространстве, т. е. как для реакции первого порядка. Кажущийся порядок превращения не характеризует, конечно, химическую реакцию на поверхности контакта фаз. [c.250]

Данные таблицы показывают, что порядок реакции по бензолу определенный по начальным скоростям, изменяется от нулевого до второго, но преимущественно близок к первому, вычисленный из зависимости глубины конверсии от времени контакта. [c.150]

На полученной серии контактов с различными содержаниями добавок изучена кинетика каталитического окисления изооктана. При возрастаний содержания добавки порядок реакции окисления изооктана постепенно снижался от второго к первому, и при очень больших количествах — до нулевого. В области концентрации добавок, в которой реакция протекает по первому порядку, константа скорости для всех катализаторов [c.287]

Как можно видеть из рисунков, в обоих случаях изменение скорости восстановления контакта с концентрацией происходит по линейному закону, что указывает на видимый первый порядок реакции восстановления по окиси углерода и водорода при изучавшихся условиях. [c.69]

В начале процесса на поверхности, пока не наступает равновесие двух активных форм кислорода (молекулярного и атомарного), скорость окисления этилена зависит от концентрации кислорода. Первый порядок по этплепу и слабая зависимость скоростей реакций от концентрации кислорода указывают на установившееся равновесие 02 и 0 - Кинетические уравнения, выведенные на основании предложенной нами стадийной схемы, описывают различные случаи иротекания реакции на серебряном контакте. Эти уравнения усложняются при учете торможения скоростей продуктами реакции. Обычно проверкой правильности кинетических уравнений, выведенных на основании стадийной схемы, является совпадение величин скоростей, полученных опытным путем и рассчитанных. Вследствие отсутствия экспериментальных данных по определению констант скоростей ряда стадий выяснение недостатков схемы затруднено. [c.165]

При постоянных давлении и продолжительности контакта доля превращенного углеводорода на никелевом катализаторе не зависит от молярного отношения водород углеводород. Отсутствие такой зависимости показывает, что кинетически реакция имеет первый порядок по отношению к углеводороду и нулевой порядок — к водороду. При постоянной продолжительности контакта повышение общего давления снижает степень превращения. Скорость превращения алканов увеличивается с возрастанием молекулярного веса. [c.99]

По литературным данным [8, 9], скорость реакции гидрогенолиза этана на никелевых контактах в условиях этано-водородной смеси имеет первый порядок по этану в кинетической области. Если при температурах выше 280° С скорость процесса очистки ПГ от этана зависит от массопередачи, то, очевидно, при температурах ниже 280° С реакция протекает во внутридиффузионной области. Тогда определенная в диапазоне температур 280—325° С эффективная константа скорости К свя- [c.168]

Заметим, что по отношению к кислороду скорость имеет первый порядок. (Скорость, конечно, равна нулю, когда концентрация кислорода равна нулю.) Механизм взаимодействия, очевидно, сводится к ступенчатому образованию в растворе небольших количеств свободнорадикальных ионов тина ЗОз, что инициируется наличием окисленной разновидности кобальта и не определяется концентрацией кислорода, если только она не равна нулю. На сульфитный ион воздействует свободный радикал, вызывая протекание цепной реакции. В таких условиях, как можно ожидать, скорость массообмена, установившаяся при продолжительном контакте с границей раздела фаз, будет описываться уравнением (8.36), из которого видно, что [c.406]

В случае гидрирования альдегидов при высоком давлении, т. е. в жидкой или смешанной фазе (часть альдегида в парах) существенную роль играют побочные реакции уплотнения и конденсации, не катализируемые собственно гидрирующим контактом, а идущие в объеме. Это относится как к случаю гидрирования альдегидов на цинк-хромовых катализаторах, так и к другим вариантам жидкофазного гидрирования. Если реакция гидрирования альдегидов в жидкой фазе часто имеет нулевой порядок по карбонильному компоненту, то реакции уплотнения и конденсации имеют порядок от первого до второго и, следовательно, их скорость сильно зависит от концентрации альдегида в жидком сырье. Это делает необходимым использование растворителя для снижения концентрации альдегидов в исходном продукте. [c.157]

Авторы считают, что при контакте с горячим растворителем уголь практически мгновенно распадается на более мелкие фрагменты У1 и У2, которые могут либо непосредственно превращаться в масло (М), либо соединяться с ним и образовывать преасфальтены (П) или асфальтены (А). Последние реакции позволяют объяснить тот факт, что в присутствии слабого донора водорода (рисайкла) концентрация масел достигает минимума на 2—4-й минуте реакции. Все реакции имеют первый порядок относительно каждого из реагентов (табл. 6.4). В таблице приведены значения констант скоростей этих реакций, имеющих место в случае растворения битуминозного угля при 450 °С. [c.199]

Такой вид кривой говорит о том, что уменьшение скорости окисления тол5 ола в бензальдегид 101 с увеличением времени контакта обусловлено падением скорости адсорбции исходных веществ — по-видимому, кислорода, так как в данных условиях реакция имеет по кислороду первый порядок. Это уменьшение скорости адсорбции происходит в связи с блокировкой продуктами реакции активных участков катализатора. Это явление [c.155]

Окись титана проявляла небольшую активность в реакции Нз—Оз-обмена при 100—300° С СГаОз > УаОз > Т1зОз [70, 71]. Кинетика На—Оз-обмена и о-п-конверсии водорода изучалась на анатазе [72] при 93—733° К. Наблюдались три температурные области протекания процесса низкотемпературная область (Т < 200° К), высокотемпературная Т > 473° К) и промежуточная. В низкотемпературной области реакция протекала по физическому механизму, скорость конверсии была больше скорости обмена. В высокотемпературной области скорости конверсии и обмена примерно равны, что указывает на химический механизм реакции в обоих случаях. Реакция протекала по механизму Бонгоффера—Фаркаса с диссоциацией молекул на поверхности контакта и последующей рекомбинацией атомов. Порядок реакции Нз—Оа-обмена — первый, орто-пара-превращения — дробный, близкий к единице. [c.55]

Рассматривая соображения по соотношению скоростей разложения дивинила и бутилена, можно прийти к заключению, что в условиях дегидрирования бутилена на промышленном катализаторе К-16 влиянием реакции разложения бутилена можно пренебречь. Если принять, как это делается в ряде работ [22, 36], что ускоряющее действие дегидрирующих катализаторов на крекинг С4Н8 невелико, и допустить, что термический крекинг н-бутилена идет со скоростью, близкой к скорости термического разложения н-бутана и обе реакции — первого порядка, то на основании данных по скорости крекинга бутана на катализаторе К-5 (см. гл. 1, п. 4) можно показать, что разложение бутилена при его дегидрировании на катализаторе К-16 действительно не имеет существенного значения. В самом деле, в условиях дегидрирования бутана глубина его термического разложения не превышает 0,15 от общего превращения за проход при дегидрировании бутилена время контакта почти на порядок меньше времени контакта при дегидрировании бутана следовательно, глубина распада не должна превышать сотых долей всего прореагировавшего бутилена. Все эти соображения дополнительно подтверждаются тем, что по да ным работ [22, 81] основной побочной реакцией при каталитическом дегидрировании бутилена является разложение дивинила. [c.106]

При использовании контакта на пористом корунде для упомянутой реакции порядок по фурфуролу составляет 0,7 (рис. 1). Аналогично тому, при окислении фурфурола на контактах на малонористом корунде и электрокорунде скорость накапливания малеинового ангидрида в цикле зависит от стационарной концентрации фурфурола в степени 0,8. Скорость упомянутой реакции имеет первый порядок но фурфуролу при использовании контакта, нанесенного на пористый корунд (рис. 3, 4). [c.254]

Для всех систем катализаторов была подробно изучена кинетика окисления изооктана и подсчитаны константы скорости реакции [108]. При возрастании содержания добавки в катализаторе порядок реакции по углеводороду постепенно снижался от второго (для чистых контактов процесс окисления изооктана подчиняется квадратичному закону) до первого, а для некоторых добавок при больших концентрациях примеси до нулевого. Выше ун е отмеча- [c.195]

Активность чистого N1 и N1—Ое-катализаторов в реакции дегидрирования НСООН изучали в проточном реакторе при температурах 240 30°С, причем активность уменьшалась во времени и наиболее заметно на чистом никеле. В связи с этим активность оценивали по скорости процесса в начальный момент времени. Порядок реакции по НСООН на N1—Ое-ката-лизаторах был близок к первому, а на чистом N1 —к нулевому. Помимо удельных скоростей, отнесенных к 1 общей поверхности, определялись энергии активации и предэкспо-ненциальные множители. Установлено, что с уменьшением числа атомных слоев N1 на носителях энергия активации резко увеличивается от 10 ккал1моль для 13—18 атомных слоев до 18—34 ккал1моль соответственно для 6 и 4 слоев. Однако вследствие компенсационного эффекта удельные скорости реакции отличались менее чем на порядок и, как было показано, увеличивались с числом атомных слоев, например на N1— (Ое—5Ь)-катализаторах от 4-10 до 22-10 моль час-мР- с увеличением числа атомных слоев от 1 до 18. Интересно отметить, что удельная скорость дегидрирования НСООН на чистом N1 на 3—4 порядка выше, чем на нанесенном никеле. Авторы 1132] сопоставили удельную активность трех типов N1—Ое-контактов (легированных 2п, 5Ь и Аз) и число слоев нанесенного никеля, т. е. толщину покрытия. Было показано, что в интервале 4—13 атомных слоев соотношение активно- [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология