Ульмана конденсация

Дифенилсульфоны могут быть полз чены и по реакции Ульмана - конденсацией арилгалогенидов с арилсульфиновыми кислотами в присутствии Си при нагревании в инертном растворителе [646] [c.207]

Ниже приведена новая изящная методика конденсации, которая в ряде случаев возможно заменит реакцию Ульмана [49]. В случае ароматических и алифатических галогенидов, в том числе и при [c.38]

Довольно подробно было изучено арилирование, промотирован-ное медью, например уравнение (230), которое иногда оказывается более удобным, чем традиционная реакция Ульмана [187]. Родственной реакцией является, очевидно, конденсация прп декарбокси-лировании в присутствии оксида меди(1) (уравнения 231 и 232), однако следует отметить, что биарилы могут образоваться не только за счет связывания с положением, из которого уходит карбоксильная группа [188]. [c.428]

Ф. Ульман разработал способ получения диариловых эфиров, диариламинов и диарилсульфонов конденсацией арил-галогенидов соответственно с фенолами, ароматическими аминами и арилсульфоновыми кислотами в присутствии меди (конденсация Ульмана). [c.662]

Ксантоны получаются также конденсацией о-галоидзамещенных бензойных кислот с фенолятами щелочных металлов (реакция Ульмана том I) [c.702]

Такая схема перегруппировки имидоэфира I аналогична схеме механизма конденсации Ульмана, приведенной выше. Электроположительные группы в орто- или пара-положении к атому азота в кольце А имидоэфира I и электроотрицательные заместители [c.244]

Реакция, катализируемая медью, известная как конденсация Ульмана [86, 51, 52], имеет гораздо более общее значение [50,. 53, 54] [c.25]

Выбор между этими методами в ряде случаев зависит от доступности исходных материалов. Часто необходимую о-хлорбензойную кислоту трудно получить, тогда как соответствующий фенол доступен. Очевидно, что в этом случае предпочтительнее способ Чапмана. Следует иметь в виду, что всегда имеется по меньшей мере два набора реагентов, из которых конденсацией Ульмана и декарбоксилированием можно получить дифениламин. Для примера приведем синтез диариламина 62. [c.26]

По литературным данным, -и-бис( -феноксифенокси) бензол получают по реакции Ульмана конденсацией и<-фенокси-фенола с и<-дибромбензолом л -феноксифенол получают одним из известных способов из л<-феноксиметоксибензола, л-феноксибромбензола или из л-феноксианилина [3]. [c.63]

Ульмана реакции. 1) Конденсация арилгалогенидов под действием меди с образованием диарилов [c.33]

С такими реакциями, как ацилоиновая конденсация [76] и реакции Кольбе, Вюрца и Ульмана. Следует указать на формальное сходство между реакцией Глязера и теми процессами окислительной конденсации, которые, как известно, происходят при биосинтезе многих природных соединений. Однако в настоящее время считают [181 ], что реакция Глязера возможна только при синтезе природных полиацетиленов и даже там играет второстепенную роль. Бесспорно интересно было бы выяснить, что происходит с этинильными соединениями в живых тканях, так как эти ткани содержат медь (в виде ионов), а реакция Глязера, как известно, легко протекает при низких температурах. [c.242]

Замещение водорода в фенолах, ароматических аминах, арилсульфиновых кислотах на арильную группу при конденсации с арилгалогеиидами называют реакцией УЛЬМАНА [c.47]

Примером конденсации с отщеплением галогенводорода может служить взаимодействие арилгалогеиидов с фенолами, ароматическими аминами или арилсульфиновыми кислотами в присутствии меди (реакция УЛЬМАНА) [c.243]

Дибензо[6, е]-1,4-тиазепины получаются конденсацией 2-бром-бензил-2 -аминофенилсульфидов в условиях реакции Ульмана, а термолиз 2-азидо-2, 6 -диметилдифенилсульфида приводит к 5,11-дигидро-4-метилзамещенному (156). Для объяснения последней [c.707]

О конденсации а-нитрозо- -нафтола с о-фенилендиамином с образованием 1а, -нафтофеназина см. работу Ульмана и Хейс-лера S . [c.170]

M. 3. имеет преимущество перед другими производными меди как реагент и катализатор прн получении дпарнловых эфиров модифицированной конденсацией Ульмана [3]. [c.231]

По данным проф. Ульмана лучшие, т. е. наиболее выгодные способы для европейских условий в настоящее время следующие // Из гва якола способ И. Г., герм. пат. 475918, по которо11у продукт конденсации гважола с хлоралюм омыляется медными солями в водном растворе. [c.219]

Применение в синтезе производных ароматических углеводородов находит и реакция Ульмана (1901 г.) - конденсация галогенаренов под действием порошка металлической меди. И эту реакцию проводят при высокой температуре (100-350 С). В качестве растворителя применяют толуол, диметилформамид, нитробензол или ведут реакцию без растворителя. [c.652]

Uiimann реакция Ульмана (I. конденсация арилгалогенидов с фенолами или анилинами в присутствии меди с образованием, соответственно, диариловых эфиров или диариламинов 2. синтез диарилов из арилгалогенидов в присутствии порошка меди) [c.432]

Конденсацией Ульмана - взаимодействием анилина и гало-генбензола в присутствии комплексов Си с mpem-аминами при 120-150°С получают триариламины [538]. Конденсация может проводиться в присутствии органического растворителя, гидроксида щелочного металла и медного катализатора, лиганд которого является монодентатным 1-амином или бидентатным трет-амином [539]. [c.187]

Г-, 2,2 -, 2,3 - и 3,3 -бипирролы. Наиболее важны 2,2 -бипирролы незамещенное соединение (148) можно получить конденсацией [136] бутиролактама (147) по Вильсмейеру (схема (61) . а-Бром и а-иодпирролы при нагревании с порошкообразной медью вступают в реакцию Ульмана [137] и дают бипирролы, например по схеме (62). [c.367]

Образование углерод-углеродной связи, как в (184), осуществляется по реакции Гребе-Ульмана схема (146) , которая начинается с 2-аминодифениламинов. Диазотирование последних приводит к промежуточному образованию бензотриазолов (186), которые при нагревании отщепляют азот с образованием карба-золов. Если в качестве исходных соединений применяются Л -ал-кил(2-аминодифенил) амины, реакция непосредственно приводит к соответствующим Л -алкилкарбазолам. Карбазолы можно также получать, исходя из фенотиазинов, в результате вытеснения серы, например медью, а также конденсацией индолов с 1,4-ди-кетонами схема (147) . [c.566]

В новом способе производства исходят из 1-хлор-2-аминоантрахи-нона. Две молекулы этого соединения связываются за счет отщепления хлора медью (реакция Ульмана, том I) после предварительной защиты NH2-групп образованием шиффовых оснований с бензальдегидом. Обработка серной кислотой освобождает группы NHg и катализирует их конденсацию с соседними группами СО. [c.549]

Элсон и Гибсон [19] получили с помощью конденсации Ульмана большое число хлорзамещенных дифениламинов исходя из о-хлорбензойной кислоты и различных производных анилина. Продукты реакции 2,5-дихлоранилина и 3,4-дихлоранилина были декарбоксилированы с выходами 85 и 75% соответственно, однако выходы конденсации не указаны [19]. [c.26]

Конденсация Ульмана имеет некоторые недостатки, главный из которых заключается в том, что восстановительное дегалогени-)ование может иногда становиться основным направлением реакции 53]. Ограничения этой реакции обсуждены Ачесоном [54а [. [c.28]

Некоторые продукты перегруппировки Чапмана могут при нагревании преврашаться непосредственно в акридоны, но эта реакция не является общей [15]. Если такая реакция осуществима, то акридоны можно синтезировать в две стадии из производных метилсалицилата в некоторых случаях этому пути можно отдать предпочтение, особенно при синтезе акридонов с дополнительно сконденсированными кольцами [48]. Например, 1,2,7,8-дибензо-акридон 60 (стр. 24) был получен этим методом из имидоэфира с выходом 80%, после того как было найдено, что конденсация Ульмана р-нафтиламина с 2-хлор-1-нафтойной кислотой дает только 1—2% необходимого диариламина [49]. [c.29]

Органические вещества. Основную часть органического вещества природных вод составляют гумусовые соединения, которые образуются при разложении растительных остатков. Водный гумус содержит в основном лигнино-протеиновые соединения. В состав его входят также углеводы, л<иры и воск. Почвенный гумус включает в себя нерастворимый гумин, перегнойные кислоты и другие продукты распада сложных органических веществ. Перегнойные (гумусовые) кислоты делятся на гумииовые (гуминовая и ульми-новая) и фульвокислоты (креповая и апокреновая). Гуминовые кислоты — высокомолекулярные соединения, продукты конденсации ароматических соединений типа фенола с аминокислотами и протеинами. Их строение еще недостаточно изучено. В зависимости ОТ размера молекул гуминовые соединения могут образовывать в воде истинные, коллоидные растворы и взвеси. Гуминовые кислоты способны, вследствие межмолекулярных взаимодействий, образовывать агрегаты молекул — мицеллы. Мицеллярная масса гуминовых кислот составляет 3700—8270. Фульвокислоты — высокомолекулярные соединения типа оксикарбоновых кислот, содержащие азот, с меньшим количеством углеродных атомов, чем гуминовые. Кислотные свойства у них выражены достаточно сильно. Концентрация органических веществ (водного гумуса) может достигать 50 мг/л и выше. Гуминовые кислоты составляют незначительную [c.62]

В рассмотренных реакциях перекрестное сочетание разных по природе мономеров могло бы быть наилучшим методом получения сополимеров с чередующимися м- и п-перфторфениленовыми звеньями. Однако, как и во многих других аналогичных случаях в реакции Ульмана, перекрестному сочетанию предшествует конденсация одинаковых по строению мономеров. В связи с этим в зависимости от реакционной способности каждого мономера образующийся полимер может содержать сегменты, [c.86]

Полифенилены можно получать из ароматических галогенсодержащих соединений по реакциям Ульмана, Вюрца — Фиттига, путем окислительной конденсации с реактивами Гриньяра или литийаро-матическими углеводородами. [c.143]

Реакционная способность хлорбензолов в реакциях нуклео жль-ного замещения с фенолятами щелочных металлов (конденсация Ульмана) зависит от степени активации ароматически связанного хлора электроноакпепторными заместители . [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология