Перекись метил-этила

Из перекисей алкилов известны в настоящее время лишь перекиси метила и этила . При комнатной температуре перекись метила газ (темп. кип. —13,5 ). Перекись этила —жидкость консистенции этилового спирта, кипящая при 657760 мм. Гидроперекиси метила и этила являются эфирами. Первое вещество настолько взрывчато, что детальное его изучение не могло быть осуществлено. Второе кипит при 47—49°/100 мм. [c.17]

Так получают перекиси с различными алкилами. Перекись метила — газ, конденсируется в жидкость при -ЦЗ,5°С. Перекись этила кипит при 64° С. Перекись грет-бутила — маслянистая жидкость, темп. кип. 09°С. Перекиси труднее реагируют с НЛ, чем гидроперекиси. Перекиси легко распадаются. Конечными продуктами распада перекиси трет-бутила являются ацетон и этан [c.181]

А. Б. Налбандян и Н. В. Фок [68—70] при изучении в струе сенсибилизированного ртутью фотохимического окисления метана, этана и пропана показали, что при низких температурах и достаточных скоростях струи единственным продуктом реакции является перекись, образующаяся в результате ценной реакции [c.69]

А. А, Добринская и М. Б. Нейман [41] также провели опыты по установлению потенциалов восстановления органических перекисей и перекиси водорода на ртутном капельном электроде. Они нашли, однако, что в кислой среде (в 0,01 N H I) гидроперекись метила восстанавливается при потенциале — 0,7 в, перекись этила — при потенциале — 0,6 в, а перекись водорода — при потенциале — 0,8 а. Такие результаты не давали, понятно, возможности различить алкильные перекиси в присутствии перекиси водорода. Как показано ниже, М. В. Нейман при обсуждении своих данных полярографирования конденсатов, образующихся при выбросе из реактора и закалке реальной реагирующей бутано-кислородной смеси, пользуется значениями потенциалов восстановления алкильных перекисей, определенных в работе [40]. [c.171]

Альдегид общей формулы R H0 (R фенил, о-С1СбН4—, изопропил), ангидрид общей формулы (Р СО)зО (R метил, этил, н-пропил), Og Диацильная перекись общей формулы R (0)00 (0)R, кислота общей формулы R OOH н Ацилат Li или Mg в инертном органическом растворителе, 20—50° С [214] АТРИЙ [c.23]

Фотохимические сенсибилизированные ртутью реакции окисления изучались многими авторами на примере окисления водорода, метана, этана, пропана и др. По поводу первой из этих реакций отметим, что, согласно [449], главным ее продуктом при 14° С является перекись водорода HjOg, содержание которой в продуктах реакции превышает 85%. Этот результат подтверждает сделанное выше заключение о том, что атомы кислорода не являются первичными продуктами взаимодействия возбужденного " атома ртути с молекулой О2, так как в этом случае главным продуктом реакции должна была бы быть вбда. [c.328]

Фотохимические сеисибилизоваиныс ртутью реакции окисления изучались многими авторами иа примере окисления водорода, метана, этана, пропана и др. По поводу первой из этих реакций отметим, что, согласно данным Бейтса и Салли [360], главным ее продуктом при комнатной температуре (14° С) является перекись водорода Н2О0, содержание которой в продуктах реакции 22 превышает 85%. Этот результат подтверждает сделанное выше заключение о том, что атомы кислорода не являются первичными продуктами взаимодействия возбужденного атома ртути с молекулой О2, так как в этом случае главным продуктом реакции должна была бы быть вода. Исходя из допущения, что в результате взаимодействия возбужденного атома ртути с Н2 первоначально возникают атомы водорода, Бейтс [359] предложил следующий механизм реакции [c.379]

Иэ гидроперекисей наибольшими взрывчатыми свойствами отличаются гидроперекиси, у которых радикалом являются метил и этил. С увеличением молекулярного веса гидроперекисей их взрывчатый характер ослабевает. Из перекисей алкилов взрывчатыми свойствами обладают перекись метила, перекись метилэтила, перекись этила. Из гидроперекисей ацилов сильно взрывчатыми свойствами отличаются гидроперекиси формила и ацетила, последняя взрывает уже при комнатной температуре. По силе взрыва перекись ацетила относят к соединениям, имеющим свойства бризантных взрывчатых веществ. Перекись бензоила опасна при обезвоживании. Отмечено, что при содержании в перекиси бензоила воды меньше 25% она приобретает свойства взрывчатого соединения. [c.199]

Перекись метила Перекись метилэтила Перекись этила Гидроперекиси ацилов [c.326]

Перекись метила СНз—О—О—СНз представляет собой газ, конденсирующийся в жидкость, кипящую при +13,5° С. Перекись этила С2Н5—0—0—С2Н5 кипит при 64° С под атмосферным давленим, перекись трет-бутила (СНз)зС—О—О—С(СНз)з кипит при 109° С. Это — маслянистые жидкости, мало растворимые в воде. Перекиси гораздо труднее реагируют с иодисто-водородной кислотой, чем гидроперекиси. [c.228]

Доказано, что перекись водорода образуется при окислении метана [158], этана [159], пропана и высших гомологов [151, 159—165] и при работе двигателя (без искрения) на н-гептане, изооктане или других углеводородных топливах [166]. Уровень температуры, требуемой для получения достаточно значительной скорости реакции, падает в следующем ряду метан, этан, пропан. Это явление объясняется сравнительными прочностями связей С—Н в этих разных видах молекул. Если реакция полностью протекает при температурал порядка 350° или выше, то по меньшей мере в случае метана, этана и пропана перекись в конденсированной фазе представляет либо перекись водорода, либо продукты ее конденсации с присутствующими кислородсодержащими молекулами, например с альдегидами. Наоборот, при самоокислении или низкотемпературном окислении различных углеводородов, например при 100—150°, можно выделить гидроперекиси алкилов БЮОН. [c.77]

При нагревании смеси тетрабензоата свинца, бензоата закисной ртути, бензола и перекиси ацетила наблюдалось энергичное выделение газа, представленное кривыми 4 и 5 на рис. 1 (кривая 4 соответствует мольному соотношению перекись соль свинца, равному 1 4, кривая 5 — соответственно 1 10). Основная реакция в опытах 4 и 5 заканчивалась зя 20—30 ли , после чего наблюдалось небольшое выделение газа за счет разложения остатка перекиси ацетила. В выделившемся газе найдены СОз и небольшие количества метана, этана и СО. Среди продуктов реакции были обнаружены соль фенилртути (выход 31—41°/о в пересчете на тетрабензоат свинца), дифенил, бензойная кислота и соль метилртути, образовавшаяся за счет побочной реакции перекиси ацетила с солью закисной ртути. Выход соли метилртути 42—54%, считая на перекись ацетила. Тетрабензоат свинца количественно превратился в дибензоат свинца. [c.306]

Дринберг и Яковлев[1170] проводили полимеризацию метил-,, этил, .пропил-, .бутил- и н.октилакрилатов в растворе толуола и бензина (уайт-спирит) при 95—96° (инициатор — перекись бензоила). [c.478]

Таким образом, учитывая неустойчивость начальных продуктов взаимодействия углеводорода с кислородом и обобщая развитые выше представления о процессе аутоксидации, можно представить себе, что мимолетное образование мольокисп происходит и в данном случае. Очевидно далее, что в случае взаимодействия кислорода с углеводородом предельного характера уже невозможно представить себе на основе обычных представлений о валентности мольокись как некоторую молекулу это— лишь некоторое состояние молекул углеводорода и кислорода в момент их столкновения, вслед за которым тотчас же должна наступать перегруппировка с образованием новых, более устойчивых форм. В качестве таковых можно принять, например, алкильные гидроперекиси, представляющие собой перекись водорода, в которой один из водородов замещен на органический радикал. Так, папример, для случая окисления элементарным кислородом метана эта первая фаза реакции может быть выражена следующей схемой [c.562]

Окисление триметилвисмута в бензоле ингибируется гальвиноксилом, фенотиазином или 2,2,6,6,-тетраметил-1-оксимом. Во время реакции выделяется твердое вещество светло-желтого цвета. В растворе идентифицированы метанол, диметиловый эфир и перекись метил-трет-бутила. Так же происходит окисление триэтилвисмута в бензоле. Рассмотрен возможный механизм этих реакций. [c.449]

Дивинилсульфид подвергали фотохимической полимеризации и сополимеризации с акрилонитрилом, метакрилонитрилом, винилацетатом, метил-, этил-, бутилакрилатом и стиролом. Инициаторами служили перекись бензоила и АИБН [22]. [c.408]

Далее, вызывает возражения и тримолекулярная реакция Т. Дело в том, что из-за значительно большей концентрации углеводорода и кислорода по сравнению с альдегидом гораздо более вероятна реакция 8, приводящая к образованию радикала НОа- При высоких температурах окисления метана радикал НО2 будет реагировать с метаном и формальдегидом. Это, как мы видим, совершенно пе учтено в схеме, хотя в продуктах окисленпя метана перекись водорода действительно обнаружена. Реакция 7 мало вероятна еще и потому, что она слишком сложна, чтобы протекать в один элементарный акт (рвутся четыре связи, образуются 3 связи и кроме того углеродный атом переходит из 4-х в 2-валеитпое состояние). [c.280]

Для осуществления радикальных реакций необходимо создать условия, способствующие распаду на радикалы самих реагирующих веществ (высокая температура, освещение), либо добавить вещества (инициаторы), легко распадающиеся на радикалы. Наиболее известным инициатором является перекись бензоила (СвН5С0)202. В условиях, не способствующих образованию радикалов, гомоли-тические реакции практически не идут. Так, в смеси метана с хлором в темноте при низкой температуре реакция идет неизмеримо медленно. Достаточно, однако, выставить эту смесь на солнечный свет, как реакция идет со взрывом, сопровождаясь полным разложением метана [c.103]

Диэтилсульфоксид Х1,159.0 -Этоксиэтилмеркаптан С7,П,174. Бутанднол-1,3, -1,4 и 2,3 Б5,116, М13,217 Р8,У1,10 н Г7,111,95-0 Гидроперекись бутила н трет-бугила Ш2,69 и К1 23 К 14,90.0 Диметиловый эфир этилеигликоля В5.334.0 2-Метил пропандиол-1,2 Г7,1,187 02,11,122.0 Перекись этила Г7,1У,48 К1 32 [c.32]

В вопросе о существовании и реакциях гидроперокси-радикала НОз, который представлен в уравнениях (106) и (107), существуют значительные разногласия. По мнению некоторых исследователей [85], эти гидроперокси-радикалы являются переносчиками цепи в парофазной реакции метана с кислородом. Перекись водорода фактически обнаружена как продукт окисления в различных системах [29, 55, 56, 164] вполне вероятно, что гидроиерокси-радикалы являются предшественниками или источниками образования перекиси водорода. Утверждают [177], что термохимически вполне возможно отнятие водородов гидроперокси-радикалами с образованием перекиси водорода. Современный уровень знаний не позволяет сделать каких-либо окончательных выводов относительно реакций гидроперокси-радикалов. [c.225]

Кэмпбел и Kэпингep изучавшие ранее реакции фенолов с гидроперекисями, обнаружили, что незамещенные фенолы нри этом темнеют и осмоляются, а триалкилфенолы превращаются в вязкие масла, из которых продукты реакции выделяются с трудом. Однако 4-метил-2, 6-ди-трет-бутилфенол в грет-бутаноле при реакции с грег-бутилгидроперекисью в присутствии нафте-ната кобальта дает не стильбенхинон, а твердую перекись с почти количественным выходом [c.44]

Хотя реакции пероксикислот с аминами были достаточно хорошо изучены (см. гл. V), исследование реакций алкилгидроперекисей с аминами начато сравнительно недавно и поэтому в литературе нет исчерпывающих данных. Обычно считалось, что гидроперекиси при этом подвергаются восстановлению, особенно при нагревании, однако недавно было показано, что трет-бутилгидроперекись при 35° С в присутствии иор(ов тяжелых ме- таллов реагирует с диметиланилином с образованием 95% Ы-метил-М-трег-бутилпероксиметилаиилина. Оказалось, что эта перекись стабильна при нагревании в течение 24 ч в кипящем бензоле Это взаимодействие представляет собой радикальную реакцию, в которой ион металла играет роль катализатора окислительио-восстановительного процесса [c.52]

Кристаллическая перекись была получена также при взаимодействии циклогексилгидроперекиси с хлористым N-метил-6,8-динитрохинолинием 0 . Как метод индентификации гидроперекисей эта реакция была уже упомянута на стр. 281. [c.287]

Термическое разложение перекиси (XI) при 50—83 С приводит к ацетофенону и формальдегиду, а цинк и эфирный раствор хлористого водорода восстанавливает эту перекись до 1 -метил-1 -фенилэтандиола-1, 2 (а-метил-а-фенилэтиленгликоля), а затем до гидратропового альдегида. Для объяснения этих реакций, очевидно, необходимо допустить перегруппировки перекисей Аналогичные продукты должны получаться также при восстановлении 1,2-перекиси или полимерной перекиси С (СНз) [c.316]

Триметилсилилгидроперекись была получена Ганом и Мет цингером при действии перекиси водорода на триметилхлор силан. Эта гидроперекись легко диспропорционирует в бис триметилсилилперекись и перекись водорода, а при температу рах выше 35° С быстро разлагается с выделением кислорода Ее нестабильностью, вероятно, объясняется тот факт, что Бан-сел и Дэвис не смогли воспроизвести этот синтез. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология