Карбонильная группа расстоянии

Сопоставление расстояний КЬ—КЬ, приведенных в табл. 14, довольно четко выявляет стягивающее действие карбонильных групп. Расстояния К1т—КЬ в треугольных кластерах при отсутствии такой мостиковой группы всегда несколько больше, чем при ее наличии (2,62 и 2,66—2,71 А). В четырехъядерном комплексе родия это различие сохраняется, хотя по абсолютной величине все расстояния увеличиваются. [c.52]

Между различными участками спиральной цепи белков (кислородом карбонильных групп и водородом аминогрупп) возникают водородные связи. Именно наличие большого количества водородных связей в полипептидной цепи делает возможным образование спирали и стабилизирует ее. Линейное расстояние вдоль оси спирали между двумя однородными атомными группировками полипептида составляет 1,5 А. Один виток спирали включает 3,6 единиц аминокислотных остатков. Это соответствует линейному расстоянию между витками спир)али вдоль ее оси, равному 5,4 А. [c.270]

Если растворить оксим в бензоле, содержащем следы хлористого водорода, то можно наблюдать сдвиги сигналов протонов, находящихся в а-положении по отнощению к исходной карбонильной группе. При. этом сигналы а-протонов, находящихся в син-положении к оксимному гидроксилу, сдвигаются в сторону сильных полей, а сигналы анти-а-протонов — в сторону слабых полей. Этот результат связывают [13] с образованием комплексов, в которых а-протоны, находящиеся в син- и анти-положениях, закрепляются на разном расстоянии от бензольного ядра и приобретают под его влиянием разные химические сдвиги [c.565]

Карбоновые кислоты, содержащие карбонильную группу, часто встречаются в живых тканях. Здесь будет рассмотрена химия а-и р-кетокислот. Соединения, в которых карбонильная и карбоксильная группы находятся на большем расстоянии друг от друга, ведут себя как обычные кетоны и карбоновые кислоты. [c.241]

Эстрогенное действие, как предполагают, зависит от наличия ароматических ядер, так как циклогексановые производные не обладают активностью. Несомненно, значение имеют гидроксильные, кетонные группы, которые способны проявлять водородные связи и взаимодействовать в организме с белками. Поскольку белки имеют определенное пространственное строение и в них чередуются аминные и карбонильные группы, то не исключено, что н в эстрогенах между активными группами также существует некоторое максимальное расстояние для образования комплексов у высокоактивных эстрогенов оно составляет 11 А [c.595]

Дикарбонильные соединения. Присутствие двух карбонильных групп в соединении проявляется в спектрах по-разному в зависимости от их взаимного расположения. При большом расстоянии между ними у, бит. д.) каждая из функциональных групп проявляется [c.70]

Вспомним принцип асимметрического синтеза. Если молекула имеет асимметрический атом углерода и на известном удалении от него карбонильную группу, то три действии реактива Гриньяра вообще получаются два стереоизомера. Когда карбонильная группа находится близко (в лучшем случае рядом с асимметрическим углеродным атомом), то образуется преимущественно один изомер. Если же расстояние между карбонильной группой и асимметрическим углеродным атомом велико, то [c.423]

При сопряжении с двойной связью поляризация карбонильной группы передается в положение, находящееся на расстоянии двух атомов углерода вдоль цепи [c.145]

Как показывают рентгеноструктурные исследования, расстояние С=0 в карбонильной группе равно 1,22 А. Если бы карбонильная группа [c.130]

В результате связывания с ферментом в субстрате могут индуцироваться напряжения разных типов [119]. Субстрат может быть связан таким образом, что нуклеофильный атом окажется на расстоянии, меньшем ван-дер-ваальсового контакта, от электрофильного центра, а также приводить к локальным деформациям углов связей, повышающим энергию основного состояния. К аналогичному результату приводит и связывание в менее выгодной конформации. Так, многие лактоны в 10 —10 раз реакционноспособнее обычных сложных эфиров [131], в основном за счет их закрепления в невыгодной г ис-конформации (83), в то время как ациклические сложные эфиры существуют в более стабильной гракс-конформации (84). Ни в том. ни в другом случае не происходит потери энергии делокализации сложноэфирной группы такой эффект приводил бы к гораздо более значительному приросту энергии основного состояния, как, например, в лак-таме (85) [132]. Каркасная структура этого соединения фиксирует неподеленную пару электронов азота в плоскости карбонильной группы, что делает делокализацию невозможной. В результате (85) ведет себя не как амид, а как амин с прилежащей электронооттягивающей группировкой. Так, для него характерна карбонильная полоса поглощения в ИК-спектре при 1762 см и гораздо большая по сравнению с подлинным амидом основность (рЛ а 5,33). Последнее свойство позволяет легко получить гидро- [c.526]

Основная часть органических красителей представляет собой производные трех соединений бензола, нафталйнй и антрахинона. Производные антрахинона занимают особое положение в химии красящих веществ и составляют ведущую группу среди светопрочных красителей разных классов. Этому способствует глубокая окраска многих простых замещенных и устойчивость большинства производных к действию окислителей, в частности к фотоокислению в условиях практической службы окрашенных изделий. По рентгенострук-турным данным плоская молекула антрахинона включает два мало деформированных, бензольных цикла, связанных парными карбонильными группами расстояние между углеродными атомами карбонильных групп и ароматических циклов близко соответствует величине ординарной связи. Строение дифенилендикетона определяет его пониженную реакционную способность в реакциях электрофильного замещения, а также относительную автономию бензольных циклов и облегченный обмен заместителей при действии нуклеофильных агентов. Сопряжение карбонильных групп с участием не локализованных двойных связей, а ароматических циклов определяет особое положение антрахинона в ряду хинонов и малую усхойчивость образующихся при его восстановлении л зо-диоксипроизводных антрацена. , [c.3]

Кристаллическая структура двухъядерного комплекса молибдена [Л-С5Н5М0 (СО)з]2 приведена на схеме 4.8 [151]. В этой молекуле нет мостиковых карбонильных групп, расстояние Мо— Мо равно 3,22 А (0,322 нм) [c.158]

Молекулярная структура. Строение двуядерного комплекса показано на рис. 30 а и 30 б. Молекула имеет г нс-конфи-гурацию обе группы Мо(СО)з находятся по одну сторону азуленового лиганда, так же как в молекуле СюН8Мо2(СО)б. Одна группа Мо(СО)з связана с пятью атомами углерода пятичленного кольца азуленового лиганда связями, подобными связям металл—я-циклопентадиенил другая группа Мо(СО)з связана с остальными пятью атомами С из семичленного кольца (кроме общих для двух колец атомов Со) и С(10)), с образованием системы металл—л-пентадиенил. Две половины молекулы объединены связью Мо—Мо (3,267 0,006 А). Расстояния Мо(1)—С (я-с,Н5) равны 2,329— 2,381 А (ср. 2,358 А), расстояние от атома М0(Г) до плоскости л-С5Н5 -кольца 2,027 А. Расстояния от атома М0(2> до атомов л-пентадиенильной части азуленового лиганда лежа г в пределах 2,268—2,510 А. Самые длинные расстояния (2,510 и 2,409 А) —до концевых атомов С(4> и С(в), самое короткое—до центрального атома С(6), под которым лежит карбонильная группа. Расстояния от атома М0(2) до двух атомов С(9) и С(10) значительно длиннее (2,799 и 2,879 А соответственно) расстояние от атома М0(2> до плоскости пяти атомов л-пентадиенила 1,797 А. [c.85]

Материалом для характеристики эффекта транс-влияния карбонильной группы в принципе могли бы послужить структуры Ru( O)4J2 и [Ки(СО)зВг2]2- к сожалению, расстояния Ки—Л и Ки—Вг в этих соединениях почти не с чем сравнить. В мономерной молекуле Ки(СО)4Л2 оба атома йода находятся в транс-положении к карбонильным группам. Если судить по обычной разнице в ковалентных радиусах Л и С1, то расстояния Ки—Л, равные 2,73 А, должны соответствовать связи Ки—С1, равной 2,40 А. В двуядерном комплексе [Ки(СО)зВг2]2 имеются как концевые, так и мостиковые атомы брома и все — в гране-позиции к карбонильным группам. Расстояния Ки—Вгконц. равны 2,54 А, т. е. также примерно отвечают расстояниям Ки — С1, равным 2,40 А. Таким образом, сколько-нибудь заметного структурного проявления транс — влияния карбонильных групп в этих соединениях не наблюдается . [c.27]

В биядерном комплексе (Л-С5Н5) ( O)Rh( O)Rh( O) (я-С5Н5) и.меется одна мостиковая и две концевые карбонильные группы. Расстояние Rh—Rh, равное 2,681 А, не оставляет сомнения в наличии неиосредственной связи металл — металл. [c.49]

За последнее время появились обзоры и монографии [77, 78], в которых с достаточной полнотой освещены теоретические основы метода комилексообразования парафинов с карбамидом. Поэтому здесь рассматриваются лишь некоторые из основных положений о природе кристаллических комплексов углеводородов с карбамидом и тиокарбамидом и методах их получения. Рентгеновские исследования кристаллических комплексов парафиновых углеводородов с карбамидом позволшпи в известной степени пролить свет на строение этих весьма интересных соединений. В присутствии парафиновых углеводородов нормального строения или других органических соединений, имеющих неразветвленную углеродную цепь из семи и более атомов С, молекулы карбамида складываются в спираль за счет водородных связей между кислородом карбонильной группы и аминогруппой соседних молекул. В результате из молекул карбамида образуется сплошная спираль, внутри которой находится канал гексагональной формы в поперечном разрезе диаметром 4,9 А при расстоянии между соседними витками 3,7 А (рис. 20—21). [c.84]

В ульдегпллх и котопах атом кислорода свя ан о- и л-связями с одним и тем же атомом углерода. Вследствие высокой иоля-ри. уемости л-свя.чь сильно смещена в направлении более электроотрицательного атома кислорода. Несмотря иа то что длины связей С—О и С —О равны соответственно 0,143 и 0,121 нм, дипольный момент (который, как известно, является произведением заряда на расстояние между разноименными зарядами) этилового спирта [>авен 1.70 Д, а у ацетальде1 нда он составляет 2,70 Д. Эти значения свидетельствуют о том, что на атоме углерода карбонильной группы имеется значительно больший дефицит электронной плотности, чем на атоме углерода, связанном с группой ОН в спиртах, и поэтому альдегиды и кетоны должны легче реагировать с нуклеофильными реагентами. Первой стадией таких реакций является присоединение нуклеофильного реагента по связи С = 0 [c.162]

В действительности заряд поделен между обоими кислородами — он находится на всем ионе в целом. Чем больше расстояние между карбонильными группами, тем меньше локализован заряд. Так как у карбоновых кислот заряд более локализован, чем у кетоенолов, можно ожидать, что влияние растворителя иа карбоновые кислоты будет большим, чем на кетоенолы, поскольку у этих иопов плотность электронного облака будет большей. [c.340]

Стремление к образованию 18-электронной оболочки объясняет многие необычные структурные характеристики координационных соединений карбонилов металлов, соединений ценового, аре-нового и смешанного типов. Так, необычная структура карбонила кобальта Сог(СО)8 (VП) объясняется тем, что в ней достигается 18-электронная конфигурация валентной оболочки. Мостиковые карбонильные группы образуют многоцентровые связи, при формальном рассмотрении они отдают по одному электрону на оболочку каждого атома кобальта. Диамагнетизм Со2(СО)8 свидетельствует о спаривании эл,ектронов кобальта и образовании связи Со—Со. Действительно, расстояние Со—Со составляет по данным рентгеноструктурных исследований всего 2,5 А. Интересно отметить, что в растворе структура УП находится в равновесии с изомерной ей структурой XX, также согласующейся с правилом 18 электронов [c.192]

Удаление одного из интранулярных водородов понижает внутреннюю энергию циклодекана, особенно если этот водород принадлежал атому типа III. Поэтому тригональные углеродные атомы (карбонильная группа, экзоциклическая двойная связь, карбониевый ион) или гетероатомы (азот, кислород) занимают в десятичленном кольце положение типа III. При этом наблюдается [91] уменьшение расстояния между двумя С-атомами типа III (или соответственно атомом углерода и гетероатомом), находящимися на противоположных сторонах кольца (в положении 1 и 5). Для самого циклодекана соответствующее расстояние составляет 3,29 А, для циклодеканона СНа - - - СО 3,04—3,13 А, для 1-оксациклодекано-на-5 О - - - СО 2,83 А. [c.374]

В циклических ангидридах любого размера кольцевой атом кислорода фикси1)аван в пространстве вследствие появления на нем частичного положительного заряда под влиянием соседних поляризованных карбонильных групп. Наблюдаемая большая скорость циклизации глутаровой кислоты по сравнению с янтарной (см. 15.20) обусловлена различием в пространственном напряжении в молекуле IV имеется два Н Н-взаимодействия (на расстоянии 2,ЗА), тогда как в молекуле V —только одно (на расстоянии 2,бА) [c.101]

Циклические вторичные амины можно получать гидрированием таких карбон нильных соединений, в которых на соответствующем расстоянии от карбонильной группы имеется другая функциональная группа, восстанавливающаяся" до первично аминогруппы [923, 924]. Например, при гидрировании р-бевзоилпрошюнигрила в среде метилового спирта в присутствии никеля Ренеи водородом при нормальном давлении] происходит циклизация и образуется 2-фснилпирролидин с выходом 77,5% от теоре- тического [923]. [c.488]

В молекуле ацетил пероксида дестабилизирующие эффекты проявляются в минимальной степени. Стерическое отталкивание ацетильных групп велико только при малых значениях ф, В области энергетического минимума на конформационной кривой оно несущественно (расстояние между атомами карбонильных групп >3.2 А при планарной 0=С—О—0-группировке и нормальных значениях валентных углов). НЭП—НЭП-взаи-модействие также минимально, что подтверждается наименьшим для изученных пероксидов значением г (О—О), равным 1.4409 А. Совокупность этих факторов в сочетании со стабилизирующим скошенную форму Wo(3 , ац,,-о,2)" заимодействием (6.7 кДж/моль на каждый атом кислорода пероксидного мостика) обусловливает низкую степень раскрытия Торсионного угла (83.Г). [c.128]

Для протекания стадии транскарбоксилирования необходимо присутствие определенного, связанного с белком иона двухвалентного металла, обычно Мп +. Это обстоятельство позволило исследовать геометрию связывания субстратов относительно Мп + релаксационными методами (ЭПР и ЯМР) [8—10]. Роль металла может состоять прежде всего в облегчении енолизации акцептора карбоксила. Однако в случае пиру-ваткарбоксилазы анализ влияния связанного Мп + на времена релаксации С в субстрате показал, что расстояние между карбонильным углеродом и составляет 0,7 нм. Это слишком большое расстояние, чтобы можно было предположить образование прямой координационной связи между металлом и карбонильным кислородом. Другое довольно привлекательное объяснение состоит в допущении образования связи между металлом и карбонильной группой биотина, как показано в уравнении (8-7) результатом (который мог бы быть вызван и образованием водородной связи с протоном) будет улучшение свойств биотина как уходящей группы в реакции замещения [11]. [c.198]

Полосы V, (С=0) и (С=0) находятся приблизительно на одинаковом расстоянии друг от друга (разность частот Д V колеблется в пределах 60-85см ), что служит первым ориентиром при идентификации ангидридов. Сравнительно большая величина расщепления Ду свидетельствует о плоской системе -СО-О-СО- и соответственно о сильном взаимодействии колебаний двух карбонильных групп. [c.83]

Степень связи колебаний двух карбонильных фупп зависит от трех факторов 1) от расстояния между группами С=0, 2) от угла между карбонильными группами, 3) от близости значений частот колебаний у (С=0) каждой группы. Из этих трех факторов наиболее существенным является влияние угла между карбональными фуппами. В наибольшей степени к взаимодействию способны копланарные карбонильные связи отклонение от плоской системы приводит к уменьшению расщепления Ду. Чем больше отличаются частоты у (С=0) индивидуальных карбонильных групп, тем меньше взаимодействие. Имеет значение и относительная ориентация карбонильных диполей. Если две группы С=0 лежат в одной плоскости, но ориентированы в противоположных направлениях, то при симметричном колебании не будет происходить изменения дипольного момента. Поэтому в ИК спектре, даже при сильной связи колебаний, будет наблюдаться только одна полоса поглощения карбонильной группы, соответствующая антисимметричному валентному колебанию. Интенсивная полоса, соответствующая симметричному валентному колебанию С=0, будет наблюдаться в спектре комбинационного рассеяния. [c.84]

Как уже отмечалось выше структура мочевины обнаруживает присутствие разнообразных специфических межмолекулярных контактов (различные Н-связи, в том числе разветвленные). В соответствии с имеющимися в [19] данными, расстояние К-- О для водородных связей, в которых мочевина одновременно играет роль и донора, и акцептора, характеризуется средним значением 0,298 нм (с пределами от 0,281 до 0,313 нм). Длина Н-связей, в которых карбонильная группа мочевины выступает в качестве протоноакцептора, всегда меньше -от 0,27 до 0,28 нм. [c.115]

Дифференциация мета- и /гара-замещенных фенилацетатов обусловлена характером связывания молекулы-гостя в полости молекулы-хозяина, и в частности характером связывания неполярной (углеводородной) части молекулы-гостя в полости молекулы-хозяина. При объяснении этого эффекта следует принимать во внимание следующее I) максимальная мета1пара-специфичность наблюдается для наиболее громоздких групп 2) реакционная способность незамещенных субстратов занимает промежуточное положение между реакционными способностями пара- и иега-замещенных субстратов, причем пара-за-мещенные молекулы характеризуются отрицательной специфичностью, а л ега-замещенные— положительной. Исходя из этих фактов, была предложена модель катализатора, показанная на рис. 12.11. В случае пара-замещенного эфира (небольшое ускорение) его сложноэфирная свя зь расположена на значительном расстоянии от каталитически активных групп циклоамилозы, тогда как в случае л ега-замещенного эфира (большое ускорение) сложноэфирная связь находится вблизи вторичных гидрок-сигрупп, окружающих полость циклоамилозы. Следовательно, катализ должен обеспечиваться стереоспецифическим взаимодействием одного из гидроксилов циклоамилозы с карбонильной группой сложного эфира (стереоспецифическое связывание). [c.324]

Данные рентгенсструктурного анализа [411 показали, что атомы железа в молекуле Рез(СО)12 распслсжены в углах правильного треугольника с межатомным расстоянием Ре—Ре, равным 2,75 А. Однако точное положение карбонильных групп до сих пор остается невыясненным из-за неупорядоченности молекул в кристалле. Поэтому некоторые исследователи предлагают другие модели строения молекулы тетракарбонила железа, которые, однако, остаются в значительной степени гипотетическими. [c.27]

Синтез 1-фенилизоиндола представляет собой классический подход к построению гетероцикла предшественник должен быть выбран таким образом, чтобы аминогруппа (первоначально защищенная в виде фталимида) находилась на расстоянии пяти углеродных атомов от карбонильной группы, при взаимодействии с которой и образуется циклический имин [6]. [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология