Реакции в алифатическом ряду

Влияние постоянного заряда на кинетику простых реакций в алифатическом ряду [c.264]

Таблица 9.9. Кинетический аффект постоянного заряда в простых реакциях в алифатическом ряду

Бекмановская перегруппировка применяется также для установления строения кетонов. В результате перегруппировки оксима и гидролиза амида образуются кислотный и аминный компоненты, из строения которых можно вывести строение исходного вещества. Синтез е-амино-капроновой кислоты из оксима циклогексанона иллюстрирует препаративное использование этой реакции в алифатическом ряду [c.516]

Уже из способа получения альдегидов путем окисления спиртов сильными окислителями можно заключить, что альдеГ Идная группа вовсе не так неустойчива к окислителям, как это обычно принимается. Возможно, что совершенно чистые альдегиды любого строения устойчивы также и к кислороду воздуха. Весьма вероятно, что самоокисление вызывается каталитическим действием тяжелых металлов. Превращение альдегидов в карбоновые кислоты окислением кислородом воздуха не имеет практического значения в лабораторной практике, хотя оно, повидимому, может иметь значение в технике. Этот способ вообще представляет собой один из редко встречающихся методов собственно лабораторной химической практики, так как получающиеся продукты значительно легче достижимы иными путями. Едва ли существует большой выбор окисляющих средств для этой реакции. В алифатическом ряду, равно как и в ароматическом, чаще всего пользуются перекисью водорода (см. об этом Штермер [391]). Часто также в опытах с небольшими количествами хорошим окислителем оказывается перманганат калия в ацетоне. [c.168]

Так как реакция в алифатическом ряду имеет особое значение для высших членов, то примером может служить приготовление нитрила тридекановой кислоты из бромистого додецила и цианистого калия. [c.399]

Подвижность галогена определяется электрофильным характером связанного с ним атома углерода. Иначе говоря, нуклеофильное замещение происходит вследствие атаки этого углерода нуклеофильным агентом СЫ . Таким образом, эта реакция кажется аналогичной 5к2-реакциям в алифатическом ряду [c.198]

Из оптически активного бутанола-2 обработкой хлорангидридом и-толуолсульфокислоты в присутствии пиридина синтезируют соответствующий эфир (тозилат). Асимметрический центр при этом не затрагивается и, следовательно, конфигурация, а с ней и оптическая активность сохраняются. При обработке полученного тозилата раствором аммиака в диметилформамиде происходит замещение по SN2 механизму, конфигурация обращается, но полученный 2-аминобутан остается оптически активным (подробнее ом. у. Сондерс. Ионные реакции в алифатическому ряду, стр. 64). [c.99]

ИОННЫЕ РЕАКЦИИ В АЛИФАТИЧЕСКОМ РЯДУ [c.3]

Книга посвящена ионным реакциям в алифатическом ряду, т. е. реакциям, протекающим с гетеролитическим разрывом связи, их систематике по типам и механизмам. Подробно разбирается влияние различных факторов на механизм реакции и стереохимические аспекты процесса. Большое место отведено практическому использованию реакций данного типа для синтеза органических соединений. [c.4]

Эта реакция в алифатическом ряду применима лишь к непредельным соединениям с гетероатомом у олефинового углерода с ацетиленовыми производными она не описана. С алкилборными кислотами реакция не идет. [c.430]

Металлический натрий, зтилат натрия, натрий-амид — употребительные конденсирующие средства в вышеназванных реакциях в алифатическом ряду, когда идет речь о получении -1.3-дикетонов нли р-кетокарбоновых кислот (ацетоуксусный эфир). [c.449]

Простейшим принципом синтеза является процесс, обратный крекингу СП2 СН2-ЬСНзСНз->СНз-СН2-СПз-СПз. Большого значения для лаборатории реакция в алифатическом ряду еще пока не имеет. Она удается [1008] при каталитическом влиянии хлористого алюминия. Не удивительно, что при условиях реакции построение и крекинг идут параллельно и получаются чрезвычайно сложные углеводородные смеси. [c.358]

Однако примеры такого типа замещения чрезвычайно редки. Существует только одно сообщение о возможности течения таких реакций в алифатическом ряду [55, 1973, с. 193]. Указывалось, что при взаимодействии тетраметилметана с трифторметильными радикалами наряду с другими продуктами образуется СНзСРз. [c.452]

Из приведенных данных видно, насколько мало влияет на скорость реакции в алифатическом ряду замещение электроположительной группы СН сильно электроотрицательной группой СОСНд или СООСН3 можно также заметить, что в ароматическом ряду при введении нитрогруппы в пара-положение кинетический эффект остается небольшим и в этом проявляется резкое отличие от влияния таких же заместителей на гидролиз в щелочной среде (табл. 206 и 207). С другой стороны, в алифатической серии наблюдается заметное тормозящее действие любого набора из трех заместителей, будь то (СНз)з, С1з или (СаНб)з, находящихся по соседству с карбоксильным углеродным атомом можно отметить также значительное тормозящее действие орто-заместителей в ароматическом ряду. Для развития органической химии весьма важное значение имел тот факт, что пространственные затруднения были открыты Виктором Мейером именно на примере реакций этерификации. Если бы он выбрал для этой цели гидролиз эфиров карбоновых кислот в щелочной среде, то при этом также можно было бы выявить роль пространственных затруднений, но результаты наблюдений было бы труднее объяснить одной решающей причиной. [c.958]

Реакция, обратная диспропорционированию, очень хорошо разработанная для синтеза оловоорганических соединений (см. стр. 329), в ряду свинцовоорганических соединений длительное время оставалась мало исследованной. Впоследствие Ван-дер-Керк и Уиллемсенс получили триацетат фенилсвинца и диацетат дифенилсвинца нагреванием до 70°С в уксусной кислоте тетрафенилсвинца с тетраацетатом свинца в присутствии каталитических количеств диацетата ртути [96]. Проведение реакции в алифатическом ряду дало противоречивые результаты [96, 97]. Двухлористый дифенилсвинец образует с тетрафенилсвинцом хлористый трифенилсвинец согласно следующему уравнению [98] [c.585]

Мояомолекуляриый тип (превращений 5л 1, протекающий с участием ароматических соединений, по своему механизму и формально-кинетическим данным полностью соответствует аналогичным реакциям в алифатическом ряду. Было найдено, что этот тип превращений имеет место при замещении N=N группы в результате атаки нуклеофильными реагентами. Среди реакций разложения диазосоединений этот тип превращений является самым важным. Механизм его выражается уравнениями (1) — (2 г). Еще в ранних кинетических исследованиях было установлено, что разложение диазосоединений протекает как моно молекулярная реакция (по уравнению 1-го порядка). Для реакций с участием молекул растворителя [(2а) и (2г)] данные эти не исключают возможности. механизма 5 однако в пользу механизма бл однозначно свидетельствуют установленные многими исследователями факты, - согласно которым скорость реакций, протекающих ло схеме (2в), не изменяется шропорцио-иально изменению концентрации ионов галоидов и существенно не зависит от природы последних. Найденное во многих исследованияхв большинстве случаев небольщое замедление разло- [c.84]

Сравним таблицы 1 и 2. Во-первых,можно отметить противоположный характер влияния заместителей на в ряду хлоргидринов стирола электродонорные заместители замедляют скорость реакции, в алифатическом ряду, -наоборот, увеличивают. в ряду хлоргидринов стирола на порядок выше,чем у производных этиленхлоргидрина, что объясняется стабилизацией аниона бензольным ядром. Во-вторых, в обоих случаях качественное влияние замести-т лей аналогично т.е. донорные группы в обоих случаях уменьшают Кр и увеличивают Кд, а акцепторные - наоборот, увеличивают Кр и уменьшают Кд. И, наконец,главное, и это следует подчеркнуть,-чувствительность к заместителям в равновесной стадии (I) приблизительно одинакова для обоих случаев,в то время как на стадии циклизации (Б) влияние заместителей у производных этиленхлоргидрина неизмеримо сильнее. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология