Ненасыщенные соединения, выделение смеси

Сырой бензол, представляющий собой смесь легких ароматических углеводородов (бензола, толуола, ксилола и др.), олефинов, ненасыщенных соединений с двумя двойными связями (циклопентадиена, стирола, тиофена и др.), а также других соединений (фенолов, пиридиновых оснований, сероуглерода и т. п.), извлекается из коксового газа путем промывки газа поглотительным маслом, с последующей отгонкой из насыщенного сырым бензолом масла и повторным использованием его для поглощения сырого бензола. Последний поступает на дальнейшую переработку (ректификацию и очистку) для выделения из него индивидуаль ных чистых продуктов чистого бензола, толуола, ксилола, сольвента, а в некоторых случаях и технического сероуглерода. Бензол получают также из продуктов пиролиза нефтяного сырья. [c.765]

Полученные полимеры представляли собою смесь соединений с различными молекулярными весами. Степень полимеризации для выделенных высокомолекулярных соединений была не выше 12. Все отдельные фракции выделенных полимеров характеризовались ненасыщенностью и при экспозиции на воздухе окислялись подобно высыхающим маслам. [c.205]

Для каталитической дегидрогенизации особенно важное значение имеет так называемое диспропорционирование . В присутствии металлов платиновой группы даже при сравнительна низких температурах такие ненасыщенные соединения, как циклогексадиен, превращаются в смесь ароматических и полностью насыщенных углеводородов [245, 246]. Позднее было показано [247], что дигидронафталин превращается в присутствии палладиевой черни в нафталин и тетралин с выделением тепла. Эти реакции вполне закономерны с точки зрения термодинамических отношений [248]. Наиболее фундаментальные исследования диспропорционирования были проведены Н. Д. Зелинским и его школой. В ходе этих исследований было изучено диспропорционирование циклогексена [245], различных метилциклогексе-нов [249], терпенов, например [65, 250] лимонена и й-ин- [c.188]

ВОГО а.Р-ненасыщеннопо карбонильного соединения с такой скоростью, чтобы температура оставалась в пределах 30—40°С. Для получения ди-, три- и тетрапроизводных берут соответственно 2, 3 или 4 моля а,р-ненасыщенного соединения на 1 моль С—Н-кислотного компонента. Если в С—Н-кислотном компоненте имеется более одного кислотного атома водорода, а желательно получение моноаддукта, то берут 2 моля С—Н-кислотного компонента на 1 моль сб,Р-ненасыщенного карбонильного соединения. Обязательно нужно следить за тем, чтобы реакция началась уже после добавления небольшого количества винилога карбонильного соединения (это видно по подъему температуры). В противном случае следует увеличить количество катализатора. После добавления всего количества карбонильного соединения смесь без перемешивания оставляют на ночь. При выделении твердых продуктов реакции их отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают. При отсутствии осадка реакционную смесь разбавляют примерно равным количеством дихлорометана или эфира, нейтрализуют ледяной уксусной кислотой и промывают водой. После сушки сульфатом магния смесь перегоняют. При использовании смешивающегося с водой раство рителя (табл. 1 68) его отгоняют перед проведением указанных операций. [c.230]

Леман и Карамустафаоглу [38] разработали методику анализа сыворотки крови на барбитураты. Согласно этой методике, барбитураты экстрагируют хлороформом из подкисленной сыворотки, взбалтывая 15 мл хлороформа, 0,1 мл концентрированной соляной кислоты, 3 мл сыворотки и 2 г безводного сульфата натрия. После отделения экстракта 10 мл раствора в хлороформе упаривают на водяной бане досуха. Остаток растворяют в 0,2 мл этанола, наносят на пластинку с силикагелем О и элюируют в камере, облицованной изнутри фильтровальной бумагой, применяя в качестве растворителя смесь хлороформ —н-бутанол—гидроксид аммония (70 40 3,5). (Примечание. Хлороформ содержит 1 % этанола в качестве стабилизатора.) Внутри хроматографической камеры помещают маленький стаканчик с концентрированным гидроксидом аммония для того, чтобы атмосфера в камере была насыщена аммиаком. Если это условие не выполняется, то разделение будет не таким четким и для всей группы разделяемых соединений будут получены завышенные величины Rf. Для обнаружения пятен можно использовать два реагента 0,05 %-ный раствор перманганата калия для обнаружения ненасыщенных соединений или комбинированное опрыскивание сначала 0,1 %-ным раствором симм-дифенилкарбазида в 95 %-ном этаноле, а затем 0,33 %-ным раствором нитрата ртути(I) в 0,04 п. азотной кислоте. В последнем случае пластинки выдерживают на солнечном свету или облучают УФ-светом, чтобы высветлить фон, на котором места концентрирования выделенных соединений обнаруживаются в виде четких фиолетовых пятен. Авторы отмечают, что, как и в хроматографии на бумаге, быстродействующие барбитураты характеризуются большими величинами Rf. [c.192]

Битумы богхедов. Исследование битумов богхедов показало, что вещества, выделенные из них спиртобензольной смесью, представляют собой смесь высокомолекулярных кислот и их ангидридов в неполимеризованном виде. Эти соединения почти целиком состоят из насыщенных кислот, полимеризованных ненасыщенных кислот, ангидридов насыщенных кислот, кетонов и углеводородов. [c.19]

Накопившееся в осадках органическое вещество подвергается распаду не целиком. Распадаются только наиболее термически нестойкие компоненты. Подсчитано, что достаточно распада 10— 15% органического вещества на нефть и газ, чтобы обеспечить существующие масштабы нефтяных месторождений. Раснад сопровождается выделением газов — водорода, азота, углекислоты и окиси углерода — и образованием термически более стойких веществ — углеводородов разного молекулярного веса и в том числе ненасыщенных. Одновременно образуются и более высокомолекулярные соединения. Их накопление происходит отчасти за счет реакции полимеризации, но главным образом в результате диспро-порционирования водорода. В результате насыщения водородом продуктов распада, циклизации непредельных и других превращений в конечном птоге образуется смесь углеводородов в основном насыщенного характера. [c.181]

Метод определения углеродного скелета можно осуществлять в различных вариантах. Реакцию гидрогено-лиза, гидрирования или дегидрирования веществ можно провести независимо от его хроматографического определения, используя известные химические методы [6]. Некоторые зарубежные фирмы выпускают специальные микрогидрогенаторы, представляющие собой небольшие автоклавы для цроведения гидрирования в жидкой фазе. Для проведения гидрирования метиловых эфиров ненасыщенных кислот используют суспензию платинового катализатора (Р102). Гидрирование проводят в этанольном растворе в течение 15—30 мин. Па-лимент [7] предложил простую аппаратуру для проведения гидрирования вне хроматографа. Исследуемый образец (в частности, предварительно отобранная при хроматографическом разделении в ловушку целевая фракция) 20—1000 мкг вносят в пробирку (4 смХ Х8 мм), содержащую 0,1 мл метанола и 0,5 мг катализатора (10% палладия на углероде). В пробирку пропускают водород со скоростью один пузырек в 1 с. Поток водорода перемешивает суспензию растворитель-— катализатор, содержащую анализируемое вещество. После окончания гидрирования смесь центрифугируют и аликвотную часть реакционной смеси отбирают для газохроматографического анализа. Для получения (выделения) чистых соединений эффективны методы улавливания фракций после разделения на насадочных [8] и капиллярных [9] колонках. Этот вариант исследования структуры вещества является, по-видимому, наиболее надежным, хотя и более длительным. [c.121]

В трехгорлую колбу емкостью 1 л с мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником помещают 1 моль С — Н-кислотной компоненты. Добавляют раствор катализатора, полученный растворением 0,5 г натрия в 10 мл спирта или 1 г едкого кали в 10 мл спирта, и при хорошем перемешивании добавляют по каплям 1,1 моля свежеперегнанного а,Р-ненасыщенного карбонильного соединения. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы температура была в пределах 30—40°. Для получения ДИ-, три- и тетрааддуктов берут соответственно 2, 3 или 4 моля а,Р-ненасыш,енной компоненты на 1 моль С — Н-кислотного соединения. Если в С — Н-кислотном соединении имеется более чем один кислотный атом водорода, а хотят получить моноаддукт, то используют 2 моля С — Н-кислотной компоненты на 1 моль а,р-ненасыщенной карбонильной компоненты. Обязательно нужно следить за тем, чтобы реакция началась (это заметно по подъему температуры) после добавления небольшого количества винилога карбонильного соединения. В противном случае надо увеличить количество катализатора. По окончании добавления реакционную смесь оставляют без перемешивания на ночь. Если по истечении этого срока выделяются твердые продукты реакции, то их отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают. Если такого выделения не происходит, то к реакционной смеси добавляют примерно равный объем хлористого метилена или эфира, нейтрализуют ледяной уксусной кислотой и промывают водой. После сушки сульфатом магния перегоняют. Если использовался смешивающийся с водой растворитель (см. табл. 125), то его отгоняют перед вышеописанной обработкой. [c.500]

Модифицирование одноосновными кислотами. Если вводить в реакцию только одноосновную насыщенную кислоту с многоатомным спиртом, получаются не смолы, а высококипящие пластификаторы. Если применяется смесь одноосновной с двухосновной кислотой, первая приостанавливает рост цепей, связывая гидроксильные группы. В этом случае получаются низкомолекулярные полимеры, не связанные поперечными связями. Если применять насыщенную одноосновную кислоту, способную реагировать по месту этиленовой связи, поперечные связи и рост цепей происходят не за счет реакции эфиризации, а за счет соединения молекул по месту двойной связи. Соответствующие ненасыщенные кислоты получаются гидролизом высыхающих и полувысыхающих масел. Кислоты называются так же, как и масла, из которых они были выделены, например кислоты, выделенные из льняного масла, носят название кислот льняного масла. Нет необходимости выделять кислоты, так как можно непосредственно применять масла. В этом случае происходит переэтерификация между введенными глицерином и линейным полимером, например [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология