Подвижная фаза в проявительном методе

Принцип хроматографического разделения веществ может осуществляться различными способами. Наибольшее распространение получил проявительный (элюентный) метод. Этот метод считается лучшим для аналитических целей, тогда как два других метода, фронтальный и вытеснительный, пригодны для очистки веществ и препаративного выделения газов. Проявительный метод впервые был использован Цветом (1903). В газовой хроматографии его применила впервые Кремер (1950). Метод заключается в следующем. Подвижная фаза с постоянной скоростью протекает через колонку. Для каждого анализа незначительное количество подлежащей разделению пробы вводится в подвижную фазу перед входом в колонку в виде небольшой пробки вещества. В колонке отдельные компоненты неодинаково долго удерживаются неподвижной фазой. Благодаря этому они продвигаются по колонке медленнее, чем подвижная фаза, и с различными скоростями. Поэтому первоначальная пробка постепенно расщепляется на несколько зон. За данное время компоненты проходят различные по высоте участки колонки (рис. 2). [c.15]

Проявительный метод — наиболее распространенный из всех вариантов хроматографии. Существенным его достоинством является возможность практически полного разделения смеси на компоненты. Недостаток же состоит в значительном разбавлении компонентов смеси веществом подвижной фазы, что существенно снижает исходную концентрацию веществ на выходе из колонки. [c.14]

Классификация по способу относительного перемещения фаз. Различают четыре варианта проявительная, или элюентная, хроматография, фронтальная, вытеснительная и комбинированный метод. Эти варианты рассмотрены применительно к колоночной хроматографии, т. е. к тем случаям, когда неподвижная фаза находится в трубке (колонке), а подвижная, содержащая анализируемую смесь, движется в этой трубке в виде потока жидкости или газа. [c.13]

В колоночном варианте ЖАХ могут применяться все известные методы проведения хроматографического процесса фронтальный, проявительный, вытеснительный и комбинированный. В любом из них подвижной фазой служит какой-либо жидкий растворитель или смесь растворителей. В практике колоночной ЖАХ нашли применение лишь два метода проявительный и комбинированный. Последний может применяться в различных вариантах, в том числе в виде градиентного проявления, когда состав растворителя непрерывно или ступенчато изменяется. [c.78]

При элюировании смеси в колонке, заполненной адсорбентом, в качестве подвижной фазы применяют не индивидуальный растворитель, а раствор одного или нескольких веществ в каком-либо растворителе. При этом в качестве растворителя применяют вещество, слабо или совсем не адсорбирующееся на выбранном адсорбенте, и в него добавляют вещества, адсорбирующиеся сильнее всех или некоторых компонентов анализируемой смеси (вытеснитель). При этом получается сочетание проявительного метода с вытеснительным. Слабо адсорбирующиеся компоненты смеси вымываются из колонки первыми вследствие вымывающего действия растворителя (элюента). Здесь разделение смеси соседних компонентов обе- спечивается селективным действием адсорбентов. Затем колонку начинают промывать раствором вытеснителя в этом же растворителе. Происходит вытеснительная десорбция и элюирование компонентов в порядке возрастания их адсорбционной активности. [c.79]

Вытеснительный метод впервые был использован в жидкостной хроматографии Тизелиусом (1943), а в газовой — Тернером (1943). Разделяемая смесь подается в колонку в виде небольшой пробы. В противоположность проявительному методу в данном методе подвижная фаза содержит компонент, который связывается неподвижной фазой сильнее, чем любой другой из компонентов смеси, и вытесняет их из колонки один за другим в зависимости от степени их сродства с неподвижной фазой. При этом попеременно выходят из колонки чистые компоненты и промежуточные зоны до тех пор, пока, наконец, не выйдет сам вытеснитель. [c.18]

Жуховицкий и Туркельтауб (1962) развили вакантохроматографию, изменив в проявительном методе роль газа-носителя следующим образом. Анализируемая смесь с газом-носителем в качестве подвижной фазы непрерывно протекает по колонке. После установления распределительного пли соответственно адсорбционного равновесия с неподвижной фазой дозируется малое количество газа-носителя. Образующаяся вследствие этого концентрационная дырка в смеси нри прохождении колонки расщепляется, подобно тому как это происходит при использовании проявительного метода. Для каждого компонента, содержащегося в смеси, образуется отдельная дырка, так называемая вакансия. [c.18]

Методы колоночной хроматографии, упомянутые в предыдущем разделе, можно классифицировать по применяемой в них комбинации подвижной и стационарной фаз. В табл. 1-1 дается сводка таких комбинаций, описанных в литературе. Метод вытеснения практически не может быть применен к системам жидкость — жидкость или газ — жидкость. Фронтальный анализ в случае системы газ — твердое тело также применим только к газовым пробам, так как, исходные смеси, которые приходится непрерывно испарять, неизбежно будут подвергаться одноступенчатой дистилляции с изменением состава. Этой проблемы не возникает при проявительном и вытеснительном методах, в которых применяется дискретная проба. Из трех рассматриваемых методов проявительный метод является наиболее гибким и универсальным в отношении комбинации применяемых фаз. [c.27]

Газо-жидкостная хроматография дает возможность получить высокую степень разделения, допускает высокую скорость потока разделяемых веществ, благодаря чему сокращается время па анализ. На выходных кривых почти всегда получаются узкие и симметричные проявительные полосы в отличие от широких размазанных полос, характерных для адсорбционных методов с жидкой подвижной фазой. [c.159]

Проявительная хроматография. В этом методе через слой сорбента непрерывно пропускает поток подвижной фазы обычно инертного вещества, которое сорбируется значительно меньше, чем любой из компонентов смеси, Анализируемую смесь периоди- [c.12]

В настоящее время в газовой хроматографии используется в основном метод проявительного анализа. Небольшой образец летучей смеси, предназначенной для разделения, наносят на передний конец колонки. Колонку поддерживают при определенной температуре и через нее пропускают постоянный ток инертного газа. Этот газ является проявителем — он переносит компоненты смеси в виде паров через колонку. Разделение компонентов достигается в результате непрерывного перераспределения равновесия между подвижной и неподвижной фазами. Изменением природы неподвижной фазы, длины и температуры колонки можно достичь почти любой степени разделения. Компоненты смеси выходят из колонки в виде отдельных [c.315]

Вытеснительный метод. В вытеснительном методе десорбция компонентов смеси осуществляется потоком раствора, содержащего сильно сорбирующееся вещество — вытеснитель. Заполненную сорбентом колонку предварительно промывают подвижной фазой и вводят порцию анализируемой смеси. Затем через колонку пропускают поток подвижной фазы, содержащей вытеснитель. Компоненты анализируемой смеси перемещаются вдоль слоя сорбента впереди фронта зоны вытеснителя, причем порядок расположения зон компонентов определяется их сорбционными свойствами. Хроматограмма вытеснительного анализа (рис. 3) представляет собой ступенчатую кривую. Однако в отличие от фронтального метода каждая ступень хроматограммы соответствует одному компоненту анализируемой смеси. В отличие от проявительного в вытеснительном методе компоненты смеси не разбавляются промывающим растворителем. [c.15]

В 1903 г. русский ботаник М. С. Цвет предложил новый метод разделения сложных смесей веществ, названный им хроматографией (от греческого слова хроматос — цвет). Этот метод в соответствии с современной терминологией представлял собой жидкостную адсорбционную хроматографию на колонке, заполненной карбонатом кальция,разделяли пигменты растений. Подвижной фазой служил петролейный эфир. М. С. Цвет создал проявительный нариант хроматографии и заложил основы многоступенчатого сорбционного разделения сложных смесей, развил фронтальный вариант, связал все виды хроматографии единой теорией, впервые четко показал слоисный характер взаимодействия в системе сорбат — сорбент— растворитель и предложил способы смещения сорбционных равновесий. Однако предложенный метод практически не развивался до 30—40-х годов. [c.582]

Результат разделения при проявительном методе может быть фиксирован двумя способами находят концентрацию с вещества в ненодвижной фазе как функцию пройденного по колонке отрезка пути 5 или находят концентрацию с вещества в подвижной фазе в зависимости от времени 5 от момента ввода до момента выхода из колонки. Графическое изображение обеих этих функций представляет собой хроматограмму. Хроматограммы первого типа [с = / (,9)] получают, если поток подвижной фазы прекращается, прежде чем наибо.тее быстро движущиеся компоненты достигают конца колонки. Они могут быть реализованы только в жидкостной хроматографии. Так, в хроматографии на бумаге и в тонких слоях имеют место исключительно хроматограммы такого рода. Распределение бесцветных веществ в колонке можно сделать видимым путем опрыскивания раствором индикатора или наблюдая его в ультрафиолетовом свете. [c.15]

Элюентная (элютивная, проявительная) хроматография - хро-мато1ра4)№1еский метод, в котором смесь веществ периодически вводится в поток жилкой подвижной фазы и разделяется в ко]Юпке на зоны компонентов, выходящих отдельно друг от друга в порядке увеличения их сорбируемосги. [c.36]

Метод. Непрерывная тонкослойная хроматография (НТСХ) представляет собой вариант проявительной (элюционной) хроматографии. В этом варианте растворитель (подвижная фаза) испаряется у верхнего края пластинки и, следовательно, зоны (пятна) хроматографируемых веществ непрерывно перемещаются вдоль пластинки под действием потока подвижной фазы постоянной скорости. НТСХ напоминает колоночную жидкостную хроматографию. Такой метод был впервые предложен в 1961 г. Бреннером и Нидервизером [84]. [c.232]

В вытеснительном анализе так же, как и в проявительном, в колонку, в поток подвидапой фазы, вводят небольшое количество смеси исследуемых компопентов, которые затем постепенно смещаются или вытесняются той же подвижной фазой. В отличие от подвижной фазы, применяемой в проявительном методе, подвижная фаза в вытеснительном методе выбирается такой, чтобы она удерживалась (адсорбировалась) неподвижной фазой прочнее любого из компонентов смеси, вытесняя тем самым из неподвижной фазы все адсорбированные на ней комнонепты. Компоненты смеси выходят из колонки поочередно, в порядке возрастания их адсорбируемости. [c.159]

Как и хроматографию вообще, БХ можно разделить на распределительную, адсорбционную и ионообменную, а также на аналитическую и препаративную. По характеру методики мы различаем также проточную (непрерывную) хроматографию, соответствующую проявительной хроматографии в колонках (с тем различием, что не всегда элюируются все зоны), повторное хроматографирование, когда хроматографический процесс прерывают по достижении определенного положения фронта растворителя, хроматограмму сушат, после чего вновь проводят хроматографирование (иногда по нескольку раз) с той же или другой системой растворителей, и, наконец, одно- и двумерную, круговую и центрифужную хроматографию, а также хроматографию на хроматограммах клиновидной формы. В распределительной хроматографии можно выделить нормальную и обращенно-фазную хроматографию. В последнем случае (в отличие от нормального метода) неподвижная фаза более ли-пофильна, чем подвижная фаза. Отдельные типы БХ подробно рассматриваются ниже. [c.59]

Наиболее типичный пример ионообменной хроматографии — разделение ионов в соответствии с их сродством к ионообменным группам. Самый старый метод фронтальной хроматографии обладает лишь немногими преимуществами. Лучшие результаты дает вытеснительная хроматография, однако наиболее эффективен метод проявительной хроматографии. Небольшое количество смеси ионов В и С, обладающих большим сродством к иониту, вводят в колонку вместе с ионами А, обладающими малым сродством к иониту. Величина вводимой пробьЕ пренебрежимо мала по сравнению с полным объемом колонки Элюирование ведут ионами А. Разделение определяется коэффициентами распределения Ка Щ и /С<г(С) или фактором разделения /Сй(В)/Х<г(С). Коэффициент распределения — это отношение концентраций ионов в ионообменной фазе и в растворе, отнесенное к миллилитру раствора и к грамму (сухой массы) или миллилитру ионообменной фазы. При слишком большом Ка, например более 30, хроматографические зоны расширяются и увеличивается время, необходимое для разделения.. Этого можно избежать, меняя в процессе элюирования дискретно или непрерывно концентрацию элюента (градиентное элюирование). Оптимальное разделение достигается в равновесных условиях, поэтому благоприятное влияние на процесс оказывает уменьшение размера зерен ионита, повышение температуры и оптимальная скорость потока подвижной фазы (все эт меры способствуют достижению равновесного состояния). Размер зерен можно уменьшать лишь до некоторого предела, который зависит от механической прочности слоя ионита причем требования к стабильности формы зерен особенно жестки, когда элюент пропускают через колонку под действием избыточного давления (иногда до нескольких десятков атмосфер). Степень сшивки ионитов должна быть достаточно высокой, чтобьь их объем оставался неизменным, или это должны быть макропористые иониты. Благоприятное действие оказывает увеличение скорости потока элюента в колонке, способствующее более равномерному распределению пленки жидкости по поверхности зерен ионита, но слишком сильное увеличение скорости может увести систему из оптимального равновесного состояния. Величины коэффициентов распределения зависят от состава элюента, и их можно регулировать в значительных пределах, добавляя комплексообразующие компоненты например, при разделении лантанидов с этой целью используют органические оксикислоты. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология