Подвижность вещества

Подвижность веществ в бумажной и тонкослойной распределительной хроматографии характеризуется коэффициентом движения [c.334]

Изменение температуры в ходе любого хроматографического разделения приводит к изменению разделения центров зон и ширины каждой из зон. Влияние изменения температуры на параметры процесса сложно оно вызывает изменение коэффициентов распределения и продольной диффузии, а также изменение массопереноса. Обычно с повышением температуры уменьшается время удерживания, разделение зон и размывание зон. Время удерживания уменьшается с повышением температуры, так как уменьшается время пребывания вещества в неподвижной жидкой фазе. Как следствие этого ухудшается разделение центров зон. Влияние температуры на ширину зоны противоположно влиянию скорости перемещения элюента на ВЭТТ. С повышением скорости уменьшается продольная диффузия и возрастает член в уравнении Ван-Деемтера, связанный с массообменом. Повышение температуры вызывает увеличение подвижности вещества и, таким образом, приводит к возрастанию диффузии и уменьшению сопротивления массообмену. При понижении температуры разделение обычно улучшается, поскольку при этом увеличение расстояния между центрами зон преобладает над увеличением ширины пиков. [c.53]

Данный раздел посвящен описанию термодинамики и ряда свойств жидких и твердых растворов. Для этого вида смесей характерно сосуществование с газовой фазой, поэтому их поведение обладает рядом специфических особенностей, что и заставляет выделить их в отдельный раздел. Изложение материала проведено в основном на примере жидких растворов. Однако это не исключает приложения основных выводов и к твердым растворам, для которых установление равновесий осуществляется, конечно, намного медленнее, чем в жидкости, из-за малой подвижности вещества в твердой фазе. Особенно важны такие приложения для твердых растворов, получаемых при затвердении жидких расплавов, для процессов соосаждения или сокристаллизации из жидких растворов и т. д. [c.178]

По механизму разделения хроматографии на бумаге является распределительной. Метод основан на различии в коэффициентах распределения между двумя несмешивающимися фазами. Неподвижная фаза в этом случае удерживается в порах специальной хроматографической бумаги, которая служит носителем. Подвижная фаза продвигается вдоль листа бумаги, главным образом благодаря капиллярным силам. Для количественной оценки подвижности веществ в хроматографической системе используют параметр равный отношению скорости движения зоны определенного компонента к скорости движения фронта подвижной фазы. Значения определяют как и в ТСХ. На подвижность веществ в условиях хроматографии на бумаге влияет не только коэффициент распределения, но и взаимодействие их с волокнами, условия проведения эксперимента и характеристика бумаги. Мето- [c.614]

В табл. 17 представлена характеристика некоторых нейтральных олигосахаридов. Состав молекул олигосахаридов устанавливается по продуктам их полного гидролиза. Степень полимеризации, или число мономерных остатков в олигосахаридах, можно определить по величине Rf при хроматографическом разделении на бумаге. В гомологическом ряду олигосахаридов наблюдается последовательное уменьшение хроматографической подвижности. Зависимость подвижности вещества от числа звеньев в молекуле может быть выражена количественно для каждого гомологического ряда нейтральных олигосахаридов [ИЗ, 185— 187]. Эта зависимость выражается прямой линией, если на оси ординат откладывать значения / m = log - --ij, [c.126]

Из всего вышеизложенного ясно, что миграция всех подвижных веществ в породах, в том числе углеводородов, носит очень сложный характер и многолика по форме. В условиях реальных осадочных толщ, где часто встречаются литолого-фациальные переходы, формы и интенсивность миграции постоянно изменяются. Главным фактором, определяющим миграцию, является региональный флюидодинамический режим, который складывается под влиянием как внешних сил, так и внутренних преобразований в самих породах. Миграция в недрах осадочных бассейнов носит пульсационный характер, существуют периоды усиления и. ослабления или даже временного приостановления миграции (кроме диффузии), которые и являются благоприятными моментами для формирования скоплений нефти и газа. [c.221]

В настоящее время широкое применение получил хроматографический метод разделения, очистки, выделения и идентификации органических соединений благодаря высокой эффективности и простоты эксперимента. Метод основан на различии в подвижности веществ при прохождении их через двухфазную систему, что обусловлено различным взаимодействием их с компонентами фаз. Отличают три основных вида хроматографии адсорбционную, распределительную, ионнообменную. [c.45]

Коллекторами нефти и газа, слагающими природные резервуары, называются породы, способные вмещать подвижные вещества (воду, нефть, газ) и отдавать их в естественном источнике или в горной выработке (колодце, шахте, скважине и др.). Основным свойством пород-коллекторов является наличие пустотного пространства, которое и заполняют флюиды. [c.245]

Если более полярной является неподвижная фаза, возрастание коэффициента распределения приводит к уменьшению хроматографической подвижности вещества. [c.96]

Подвижности вещества при хроматографировании характеризуются величиной М, представляющей собой отношение средних скоростей перемещения вещества и подвижной фазы за время получения хроматограммы. На экспериментально определяемые значения заметно влияют условия хроматографирования. Более точной оценкой хроматографической подвижности, мало чувствительной к влиянию случайных отклонений в условиях проведения эксперимента, является величина представляющая собой отношение величины одного вещества к величине Ri другого вещества, принятого за стандарт. Обычно выбор стандарта осуществляют так, чтобы величины Rs лежали в пределах 0,5—2. Величины R, и Rs. используют для ориентировочной идентификации веществ. Подлинность определяется при одновременном хроматографировании на одном листе бумаги анализируемого и аутентичного образца одного и того же вещества. Если образцы идентичны, соответствующие им пятна на хроматограммах имеют одинаковый вид и равные значения Для цели идентификации иногда целесообразно хроматографировать смесь равных количеств анализируемого и аутентичного образцов данного вещества. На хроматограмме должно наблюдаться одно пятно. Условия хроматографирования следует подбирать так, чтобы значения Ri были отличны от О и 1. [c.99]

Изотопный состав кислорода некоторых природных образований показан на рис. 47. Можно видеть, что наибольшим постоянством изотопного состава кислорода отличаются магматические породы Земли, Луны и каменные метеориты. Заметные колебания изотопного состава кислорода характерны для осадочных и метаморфических пород как продуктов седиментации в водной среде с последующим метаморфизмом. Однако наибольшие колебания изотопного состава кислорода отмечаются в летучих и подвижных веществах, в частности в природных водах, вулканических газах и органическом веществе. [c.393]

Уменьшение вязкости пластической массы при повышении скорости нагрева объясняется преобладанием скорости процессов деструкции над скоростью реакции поликонденсации, в результате чего происходит накопление жидко-подвижных веществ в пластической массе. Интенсивность нагрева спекающихся углей влияет на выход и качество ЖНП в областях скоростей, лежащих за пределами и характерных для процесса слоевого коксования. С ростом скорости нагрева с 10 до 80°С/мин выход ЖНП увеличивается для исходных углей всех типов (рис. 108). [c.189]

Как известно из теории хроматографии на бумаге, подвижность отдельных веществ характеризуется так называемой величиной Rf, представляющей собой отношение расстояния между центром пятна вещества и стартом (а) к расстоянию между фронтом растворителя и стартом (б) (рис. 16). Величина Rp, таким образом, изменяется в пределах от О до 1. Вещества па старте имеют Rp=Qfi вещества в середине хроматограммы имеют Rp = 0,b, а вещества на фронте растворителя — / р=1,00. Нужно помнить, что величина Rf не является физической константой, если эксперимент не проводится в строго стандартных условиях. В большинстве случаев величина Rp характеризует только подвижность вещества и является величиной эффективности разделения данной хроматографической системы. Именно с этой точки зрения следует [c.73]

Размер колонок выбирают непосредственно по данным предварительных опытов по тонкослойной хроматографии. Чем труднее разделить компоненты дайной смеси, тем более длинной должна быть колонка. На рис. 7.13 представлен график, который поможет выбрать необходимую длину слоя адсорбента в колонке. В средних разделениях обычно приходится иметь дело с относительно подвижными веществами (Rf 0,4). Если диаметр колонки составляет 50 мм, то, согласно графику на рис. 7.13, для того, чтобы осуществить разделение 6 г смеси средних соединений, длина колонки должна быть около 300 мм. Еслн же исследуемые вещества более трудноразделяемы ( f 0,1), то для разделения 6 г смеси, согласно данным рис. 7.13, нужно взять колонку длиной около 600 мм. Следует заметить, что графики на рис. 7.13 указывают максимально возможное количество вещества, которое может быть разделено на дайной колонке. Если брать пробы, составляющие всего лишь 0,75—0,5 г от максимальной емкости колонки, то эффективность разделения может быть существенно увеличена. Так, например, пробы массой от 3 до 4,5 г в приведенном выше примере будут разделяться существенно лучше, чем проба массой 6 г. В процессе заполнения колонки ее кран нужно оставлять открытым, чтобы свести к минимуму количество воздуха, захватываемого адсорбентом. Сухой адсорбент медленно засыпают в Колонку, осторожно постукивая по ней или применяя электрический вибратор, как показано на рис. 7.12. [c.441]

Процессы перемещения (миграции) подвижных веществ (флюидов) в недрах еще не полностью изучены. Это очень важный вопрос, так как в результате миграции возникают скопления, залежи и месторождения углеводородов, некоторые из которых по своим масштабам порядка 10—12 млрд т нефти или триллионов кубометров газа поражают наше воображение. Основное внимание при изучении этой важной проблемы следует обратить на время начала и длительность миграции, способы и формы мифа-ции, их масштабы в земной коре, физико-химические особенности миграции. [c.199]

Проницаемость определяется на всех приборах, где можно обеспечить фильтрацию и замер объема прошедшего через образец флюида при установленных перепадах давления. Замеры фазовой проницаемости производить более сложно, чем абсолютной, так как одно из подвижных веществ, накапливаясь на выходе, мешает измерять расход другого. [c.252]

При перпендикулярной подаче травящего раствора по отношению к рассматриваемой полоске сплава общее направление миграции адсорбционных структур будет от центра полоски к ее краям. Такое направление вполне естественно, так как с края полоски адсорбционные образования, если они подвижны, будут срываться обратно в раствор. Уменьшение поверхностной концентрации ПАВ и углеводорода на краях полоски приведет к направленной миграции адсорбционных образований от центра ее, где эта концентрация максимальна, к краям, т. е. в сторону ее убывания. Подобные явления можно легко наблюдать при обработке водяным душем металлической полоски, покрытой каким-либо вязким подвижным веществом. [c.128]

Иногда подвижность соединений при хроматографии в тонких слоях оценивают по отношению к подвижности вещества, выбранного в качестве стандарта или свидетеля. Тогда [c.11]

Последнее уравнение показывает, что при постоянных параметрах колонки подвижность вещества в распределительной хроматографии является функцией коэффициента распределения Я == Кр) и в широком интервале не зависит от концентрации определяемого компонента и от присутствия в растворе других веществ. Поэтому каждая зона в колонке будет двигаться независимо от других зон со своей постоянной скоростью, равной [c.109]

Образование залежи происходит в результате перемещения микронефти в материнских породах, а затем микронефти-нефти, собравшейся в глобулы, нефтяной эмульсии, шнурка нефти в коллекторах до тех пор, пока они не попадут в ловушку. Последняя может образоваться и в материнской толще за счет приобретения породами коллекторских свойств в каком-то определенном участке. Тогда микронефть-нефть испытывает минимальное перемешение. В коллекторе происходит слипание глобул, всплывание их под действием архимедовых сил. В процессе этого движения формируется гомогенная масса- шнурок , движение которого происходит вверх по восстанию пласта природного резервуара в виде отдельных струй вместе с потоками воды. Поскольку термодинамические обстановки различаются в разных частях осадочного бассейна, потоки движутся из областей больших напряжений, более высоких давлений в область меньших давлений. При этом происходит дифференциация флюидов. Разница в давлениях создается как за счет различного статического давления (нагрузки вышележащих пород), так и за счет складчатых, орогенических и других тектонических процессов. Заметное влияние имеют и литогенетические преобразования пород, особенно процессы дефлюидизации, уплотнения—разуплотнения. Подвижные вещества перемешаются по порам, трещинам, вдоль разрывов и т.д. Гидравлический фактор имеет большое значение. При инфильтраци-онном режиме в относительно неглубоких горизонтах потоки воды направлены из областей питания вниз по пластам проницаемых пород, их перемещение в некоторых случаях играет роль в процессах формирования залежей. Обычно рассчитывается давление воды в пласте в зависимости от высотной отметки участка питания пласта на поверхности (пьезометрическая поверхность) и глубины залегания пласта в какой-то точке (рис. 7.24). Если пласт сообщается с поверхностью на уровне моря, этот уровень и [c.347]

При фотосинтезе очень быстро образуются не только фосфорные эфиры сахаров или простые сахара, но и более сложные формы углеводов — сахароза, крахмал, клетчатка. Появление в листьях крахмала, например, можно наблюдать при помощи известной йодной пробы Сакса через несколько минут после начала фотосинтеза. Крахмал в листьях образуется настолько быстро, что 100 лет назад его даже считали первым устойчивым продуктом фотосинтеза. Почти так же быстро появляются в листьях и другие углеводы. Распад сложных форм углеводов до более простых в ряде случаев в растениях протекает также очень интенсивно. Это наблюдается, например, при прорастании семян, в которых основным запасным веществом является крахмал крахмал, содержащийся в эндосперме, превращается в сахара, используемые развивающимся зародышем. Интенсивный распад сложных форм углеводов наблюдается при старении вегетативных органов растений, когда в листьях преобладают не синтетические, а гидролитические процессы. Образующиеся при распаде простые сахара или их фосфорные эфиры оттекают в репродуктивные органы, где вновь превращаются в более сложные углеводы, которые откладываются в качестве запасных веществ. И, наконец, в растениях очень легко осуществляются и процессы взаимных превращений углеводов. Если путем иньекции или инфильтрации ввести в растение, например, глюкозу, то она очень быстро может превратиться во фруктозу, сахарозу, крахмал и другие углеводы и даже использоваться для построения молекул веществ неуглеводной природы — аминокислот, органических кислот, жиров и т. д. Так же легко подвергаются взаимным превращениям в растениях и другие сахара — сахароза, фруктоза, галактоза, мальтоза и т. д. Все эти факты свидетельствуют о том, что углеводы — очень подвижные вещества и что в тканях рас- [c.140]

Для частного случая, когда подвижности веществ Л и Б дина-ковы = 2 2), решение примет вид [c.174]

На основании полученных уравнений (7.53)—(7.55) можно сделать следующие заключения. Если подвижности веществ А и В одинаковы ( >1=2 2)1 максимум концентрации д образуется посредине между трещинами увеличивается со временем, но [c.174]

Отношение f/ o иногда называют величиной заряда молекулы и широко используют для предварительной оценки хроматографической или электрофоретической подвижности вещества. Естественно, что и при ионообменной хроматографии, и при электрофорезе для максимального разделения различных мономеров необходимо использовать такие значения pH, при которых различие зарядов ка молекулах максимально. Знание значений рК а в условиях эксперимента может существенно облегчить задачу подбора оптимальных условий разделения. [c.195]

Относительный коэффициент по.гвижности являегся более объективной характеристикой подвижности вещества, чем коэффициент подвижности Лу. [c.271]

В свежеубранном, технически зрелом сырье в большинстве случаев процессы синтеза еще не совсем завершены, поэтому происходит так называемое послеуборочное дозревание — превращение сахара в крахмал, аминокислот в белки и т. д., т. е. образование более сложных и метаболически менее подвижных веществ, в результате чего наступают физиологическая зрелость и состояние покоя. Дозревание длится у картофеля 1,25—1,5 мес, у зерна— 1,5—2 мес. Свежеубранную кукурузу хранят обычно в початках, при этом из стержня в зерно переходит дополнительное количество растворимых углеводов, превращающихся внутри него также в крахмал. Дозревание кукурузного зерна в початках заканчивается по достижении нормальной влажности. [c.44]

Выход метана для малометаморфизованных (невысокой степени преобразования) углей составляет до 10 м /т, для углей средней степени метаморфизации 150—200 м /т, для высокомета-морфизованных углей 250-400 м /т и для антрацитов 420 м /т. На образцах, отобранных с глубин 2-3 км (майкопская серия олигоцена-нижнего миоцена Предкавказья), газообразование в экспериментах достигало 0,2 м на кг органического вешества. Для угленосной толщи юры Северного Кавказа В.И. Ермаковым была установлена плотность газообразования от 1500 до 3000 мЗ/км2 при мощности в первые десятки метров. В.И. Ермаков, И.В. Высоцкий и др. считали, что на глубинах до 4 км процесс газогенерации идет особенно активно. Максимальное остаточное газосодержание в каменных углях составляет 20-25 м /т, редко больше. Большая часть газа уходит из углей и включается в общий кругооборот подвижных веществ, участвуя и в переносе углеводородов. [c.209]

По мнению некоторых исследователей, прорыв подвижных веществ через экранную толщу происходит также за счет раздвигания и механического разрущения межпоровьгх перегородок и образования таким образом новых путей для движения (более крупные каналы, трещины, объединение трещин в системы). [c.289]

Понятие ловушка использовали многие отечественные и зарубежные ученые (А.А. Бакиров, И.О. Брод, Н.Б. Вассоевич, В.Г. Вильсон, H.A. Еремеко, М.К. Калинко, А.И. Леворсен, К.К. Лэйндс и др.). По И.О. Броду, под ловушкой понимается часть природного резервуара, в которой создаются условия для улавливания флюидов и формирования нефтегазового скопления, в ней устанавливается относительное равновесие подвижных веществ. Наличие ловушки — первое условие формирования залежи [c.296]

Потоки подвижных веществ с глубин вверх всегда двигаются в сторону меньших давлений в связи с последовательными этапами дефлюидизации при пофужении и т.д. Иногда происходит усиление этих потоков в связи с периодическим усилением тек-тоно-сейсмических и иных процессов. Б.А. Соколов полагает, что интенсивные восходящие потоки флюидов по ослабленным зонам могут способствовать формированию положительных структур, особенно в платформенном полого залегающим чехле. Ареалы развития таких структур отмечаются в Западной Сибири. В некоторых случаях создание ловушки и формирование скопления в них углеводородов — процессы взаимосвязанные. Как доказательство преимущественно вертикальных перемещений углеводородов в процессе формирования ряда месторождений нефти Среднего Поволжья за счет единого источника в доманиковых слоях девона, К.Б. Аширов и другие ученые приводят сходство нефтей во многих залегающих друг над другом нефтеносных [c.350]

Для регулирования величин удерживаемых объемов и селективности разделения в методе флюидо-адсорб-ционной хроматографии по сравнению с обычной газо-адсорбционной хроматографией можно использовать две дополнительные возможности выбор природы подвижной фазы и выбор давления. Если вместо практически не адсорбирующегося газа-носителя использовать заметно адсорбирующееся вещество в сверхкритическом состоянии, то адсорбционное равновесие между разделяемыми компонентами и адсорбентом изменится в сторону уменьшения константы Генри этих компонентов. Во-первых, это вызвано тем, что взаимодействие в подвижной фазе между молекулами разделяемых веществ и молекулами флюида (подвижного вещества-носителя) будет способствовать ослаблению взаимодействия разделяемых веществ с адсорбентом, т. е. приведет к повышению летучести разделяемых веществ на данном адсорбенте. Этот эффект может [c.340]

Разделение в КЭ, в первую очередь, зшравляется эффективностью, а не селективностью. В этом заключается еще одно важное отличие КЭ от ВЭЖХ благодаря узким зонам компонентов даже очень малые различия в электрической подвижности веществ (иногда < 0,05%) обеспечивают полное разделение [44]. [c.362]

Как уже показано в предыдуш ем разделе, по Бруннеру , при отсутствии большого избытка постороннего электролита наряду с движением ионов вследствие разности в активностях, соответственно концентрациях (диффузия), необходимо учитывать движение ионов в электрическом поле (миграция). Обилий случай электрохимического процесса при наличии как диффузии, так и миграции будет рассмотрен в следующем разделе, а здесь разберем более простой и наглядный предельный случай, когда числа переноса всех веществ S,- электродной реакции постоянны во всем диффузионном слое, хотя в нем и происходит изменение концентрации при протекании тока. Так как число переноса вещества Sj определяется выражением tj = Uj jl Ui i (где uj — подвижность вещества S,-), то его постоянство в диффузионном слое возможно только тогда, когда отношение концентраций к общей ионной концентрации раствора остается постоянным. В свою очередь это возможно, если имеется лишь один бинарный электролит с ионами и Sg, заряды которых равны и Zg. Далее, в электрохимической реакции может принимать участие только один из двух ионов, например ион А, причем знак заряда z может быть как отрицательным, так и положительным. [c.193]

Наибольший интерес представляет собственно полизональная тех. Поскольку при разделении элюента на зоны состав элюента в каждой зоне различен, то в зависимости от подвижности вещества в зоне i /(а), Rf (fj), Rf (у) и подвижности границ зон, описываемых сномощью величин, эквивалентных Rf R (а), Rz (р), Rz у)), вещество может двигаться только в а-зоне, а- и Р-зонах или а-, Р- и 7-зонах. Тогда положение хроматографического пятна Sx-, [c.265]

Установление идентичности сиитетпческпх образцов нордигидрогваяретовой кислоты с природной основано на том общем поло-жении, что подвижность вещества зависит только от его природы, природы пспользуемых растворителей и условий окспернмента, но не зависит от концеитрацип ветцестка и ог присутствия смеси [c.108]

Эффективность процесса разделения в неустановившемся потоке ограничена в связи с тем, что время проникновения диффундирующего вещества через мембрану зависит от ее толщины. Увеличение толщины мембраны в 2 раза удваивает количество более подвижного вещества, которое продиффунднрует через мембрану до того, как будет достигнута заданная концентрация менее подвижного компонента в получаемой смеси. Но при этом значительно возрастает продолжительность процесса разделения. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология