Лантаниды разделение

Положение лантанидов в периодической системе. Структура электронной оболочки атомов лантанидов. Особое положение гадолиния и лютеция. Валентность лантанидов. Восстановительная активность. Отношение к кислороду, воде и кислотам. Окислы и гидроокиси лантанидов. Окраска и парамагнитные свойства ионов. Лантанидное сжатие. Наиболее важные соли. Разделение ионов лантанидов. Комплексные соединения. [c.333]

Способы получения. Основной проблемой при получении лантанидов является разделение смеси их соединений, что представляет большие трудности вследствие близости свойств этих элементов. В настоящее время эта операция осуществляется с помощью ионообменных методов. [c.435]

Ионообменное разделение лантанидов и актинидов элюированием раствором аммонийной соли а-оксиизомасляной кислоты [19]. [c.211]

Разделение лантанидов ионным обменом с а-оксиизомасляной кислотой [1146]. [c.271]

Ионообменное разделение лантанидов и актинидов элюированием аммониевой солью а-оксиизомасляной кислоты [1148]. [c.271]

Коэффициенты распределения лантанидов возрастают с уменьшением радиуса но ряду элементов [ ], поэтому скандий обладает максимальным коэффициентом распределения и коэффициент разделения его от остальных редкоземельных металлов больше единицы. При экстракции ТБФ как из азотнокислых, так и из солянокислых растворов скандий хорошо отделяется от редкоземельных элементов, в частности от иттрия и иттербия (табл. 5). [c.299]

Редкоземельные элементы. Потенциостатические методы находят ограниченное применение для анализа редкоземельных элементов ввиду того, что в литературе имеется относительно мало данных об их потенциалах восстановления. Кроме того, для разных элементов эти потенциалы имеют близкие значения. Даже в 0,01 М растворе НС амальгамы лантанидов образуются на ртутных катодах, поддерживаемых при потенциале —1,2 а, при эффективности тока всего 0,1% [138]. Однако полярографические данные [95] доказывают, что некоторые процессы разделения могут быть осуществлены [c.62]

Ионообменная хроматография за последние годы стала одним из важнейших методов препаративного разделения и аналитического исследования смесей различных неорганических и органических соединений. Хорошие результаты были получены при разделении лантанидов, выделении трансурановых элементов и даже при обогащении изотопов. [c.11]

Ввиду сложности спектров редкоземельных элементов и обилия в них молекулярных полос следует заключить, что метод фотометрии пламени может быть легко использован для анализа лишь при наличии в растворе одного или небольшого числа элементов. В последнем случае требуется отсутствие наложения на полосу или линию определяемых элементов линий или молекулярных полос других элементов. При наличии в растворе всего двух элементов, что может иметь место, например, при разделении лантанидов при помощи ионообменной хроматографии, рекомендуется введение поправки на излучение другого элемента по специально построенной градуировочной кривой [c.270]

Разделение некоторых лантанидов и актинидов методом ступенчатого элюирования [69]. [c.338]

Влияние pH на распределение лантанида между фильтратом и осадком при этом методе разделения очень наглядно показано в работе Д. И. Рябчикова и Н. С. Вагиной [734]. На рис. 38 приведены кривые, построенные по цифровым данным работы [734] [c.279]

Если R имеет отрицательный заряд, а Aii и Mz — катионы, то смола называется катионитом. В противоположном случае смола является анионитом. При разделении РЗЭ могут быть использованы оба типа смол в зависимости от того, находится ли данный лантанид в растворе в виде простого катиона или в виде комплексного иона, который может иметь положительный или отрицательный заряд. Чаще используются катиониты раствор соли РЗЭ приводится в соприкосновение с катионитом, адсорбирующим РЗЭ после этого РЗЭ снимаются с катионита (вымываются, элюируются ) раствором какого-либо комплексообразователя. Подбирая определенным образом комплексообразователь и pH раствора, можно получать фракции, содержащие определенный лантанид. Повторные операции приводят к получению РЗЭ высокой чистоты. Кривая зависимости чистоты металла от числа операций, получаемая при этом методе, приближается к кривой А рис. 43. [c.320]

Отсутствие специфических химических реакций на лантаниды приводит к тому, что для их открытия более надежными являются физические методы — спектральный (по спектрам поглощения и по эмиссионным спектрам) и рентгеноспектральный [861, 862], а также метод измерения магнитной восприимчивости [815], За последние годы развивается метод радиоактивационного анализа [863], который обладает очень высокой чувствительностью, особенно в сочетании с хроматографическим методом разделения РЗЭ [864], Пока еще этот метод применяется только в специальных случаях, так как требует [c.333]

Хроматографическое разделение радионуклидов на обычных катионитах и анионитах, обладающих невысокой селективностью, остаётся достаточно эффективным из-за возможности организации многоступенчатого процесса. Прогресс в этой области идёт в направлении разработки более совершенных режимов элюирования. Использование ступенчатого элюирования во многих случаях позволяет осуществить разделение весьма сложных смесей, включающих лантаниды и актиниды. Селективность анионитов может быть повышена, если сорбировать на них ацидокомплексы металлов. Такие методики известны достаточно давно (разделение хлоридов третьей аналитической группы). Иногда удаётся практически полностью очистить радионуклид, если совместить сорбцию ацидокомплексов металла на анионите с последующим восстановлением ионов металла при десорбции (анализ плутония). [c.119]

Редкоземельные (лантаниды) и трансурановые трехвалентные (актиниды) элементы обладают очень близкими между собою свойствами вследствие того, что в них происходит заполнение 4f и 5/ электронных оболочек, и строение наружных электронных оболочек, принимающих участие в химических связях, не изменяется от элемента к элементу. Размеры их ионов также оказываются близкими. Поэтому разделение их обычными химическими методами оказывается очень трудным и осуществляется хроматографическими методами с применением ионообменных смол. [c.402]

Разделение актинидов и лантанидов. Из сильноконцентрированных растворов HNO3 или НС1 трибутилфосфат экстрагирует трехвалентные актиниды [439, 440], тогда как лантаниды в этих условиях менее растворимы. Высокие коэффициенты распределения получаются при высаливании водной фазы. [c.442]

Методом непрямого УФ-детектирования можно обнаружить также и катионы. Впервые разделение катионов этим методом описано Ф.Форетгом в 1990 году. В его статье было показано, что метод КЭ при разделении лантанидов по эффективности, [c.58]

В ряде случаев для разделения тория и р. з. э. делались попытки использовать различие в прочности их комплексных соединений. Торий и р. з. э. являются специфическими ком-плексообразователями, осуществляющими координационную связь с аддендами преимущественно через активные атомы кислорода. Усиление прочности комплексных соединений в ряду лантанидов от La к Ьи в конечном итоге связано с закономерным уменьшением ионных радиусов и постепенным увеличением ионного потенциала. Обладая большими значениями иоЕ1иых потенциалов, ТЬ и Се склонны образовывать с некоторыми аддендами, например оксалатами и карбонатами щелочных металлов, более прочные комплексы по сравнению с р. 3. э. цериевой подгруппы. Последние члены иттриевой подгруппы мало отличаются в этом отношении от ТЬ и Се поэтому применение описываемых методов не обеспечивает полноты разделения. [c.115]

Появились новые данные об экстракционном поведении лантанидов [36, 244, 248, 287, 340, 345, 354, 361—371]. Коэффициенты распределения этих металлов зависят от природы высаливающего-агента [370] при определенных условиях возможно их разделение [371]. Логарифм константы образования [244, 364] обычно негидра-тпрованного сольвата Ьп(МОэ)з-33 является линейной функцией, сдвига частоты фосфорильного кислорода [369]. [c.50]

Спирты (ROH) применяют для выделения и разделения нитр тов лантанидов, экстракции кобальта и никеля из солянокислы растворов. [c.108]

Концентраты нефтяных сульфоксидов являются эффективными экстрагентами при извлечении и разделении радиоактивных и редких металлов урана, циркония, тория, гафния, щюбия, тантала, редкоземельЕплх элементов (лантанидов), теллура, рения, золота, палладия и др. Эти экстрагенты являются полноценными заменителями трибутилфосфата и индивидуальных сульфоксидов. Например, константа экстракции ура-нилнитрата для концентрата нефтяных сульфоксидов равна 4000, диоктилсульфоксида — 1260, трибутилфосфата—100. [c.748]

Ионный обмен как метод разделения. VIII. Относительные положения на кривой элюирования лантанидов и актинидов при элюировании молочной кислотой при 87° [20]. [c.212]

Разделение лантанидов ионным обменом. Сравнение элюантов [c.271]

Редкоземельные элементы эффективно поглощаются анионитами из слабо подкисленного раствора нитрата лития. Маркус и Нельсон [35] показали, что в этой среде разделение редкоземельных элементов можно осуществить методом элюентной хроматографии (рис. 15. 16). Авторы сообщают также о быстром (Ъмин) разделении изотопов Ва-140 и Ьа-140 в 3—4М растворе нитрата магния. Лантан поглощается, а барий остается в вытекающем растворе (ср. [14, 106]). Разделение лантанидов достигается элюированием раствором хлорида лития [52]. [c.329]

Поведение трапсплутониевых элементов при хроматографических разделениях на анионитах также служило предметом исследований. Элементы с атомными номерами большими, чем у кюрия, удерживаются анионитами в среде концентрированной соляной кислоты [73, 120 ], в то время как америций и кюрий немедленно элюируются вместе с редкоземельными элементами. Для анионообменного отделения трапсплутониевых элементов от лантанидов применялись также кон-центрированные растворы хлорида лития [44] и тиоцианатные комплексы [22, 87, 115, 120]. Эти исследования дали ценную информацию о свойствах новых элементов. Анионообменный метод обеспечивает лучшее отделение трансплутониевых элементов от редкоземельных, чем описанный выше катионообменный метод. Примером практического применения анионообменного метода служит отделение прометия от америция, которое очень трудно осуществить другими способами. Полное разделение этих элементов достигается элюированием ЪМ тиоцианатом аммония [96]. [c.345]

Виккери в своей книге [675] приводит схематическую диаграмму (рис. 43) — связь между чистотой РЗЭ и числом операций, необходимых для достижения этой чистоты. Кривая А представляет идеальный случай, когда за 1—2 отделения удается полностью очистить данный лантанид от других. Этот случай может быть достигнут только при применении метода окисления или восстановления, так как изменение валентности лантанида приводит к изменению его свойств, вследствие чего отделение его от других значительно упрощается. Кривая В показывает, что при разделении методами кристаллизации или осаждения заметное возрастание чистоты наступает лишь после х one- [c.314]

Можно кристаллизовать и различные другие соли — броматы, диметилфосфаты для получения чистых солей эрбия был применен ([815] метод дробной кристаллизации оксалата из солянокислых растворов, а Марш [816] показал, что для дробной кристаллизации можно воспользоваться большой разницей в растворимости двойных солей ЭДТА с отдельными лантанидами, К методам фракционного о с а ж д е н и я относится в первую очередь осаждение двойных сульфатов, широко применяемое на практике и частично уже описанное выше. Это старый метод, примененный еще Берцелиусом, тоже классический метод разделения РЗЭ на цериевую и иттриевую группы. За последние годы этот метод был подробно изучен и усовершенствован [817] сокращено число переосаждений, разработаны приемы, позволяющие разделять РЗЭ не только на две, но и на три [c.315]

Приведем еще один пример промышленного получения лантанидов иттриевой группы [812] раствор хлоридов РЗЭ поступает в батарею колонок, наполненных сульфонированной полистироловой смолой в катионной форме. Всего в батарее 175 колонок высотой 6 ж и диаметром 0,76 м, но на каждом разделении работает 15 колонок. Пять из них заполняют РЗЭ, десять — медью. В первую из пяти колонок качают 5%-ный раствор ЭДТА (аммиачный) он проходит последовательно все пять колонок, после чего поступает в шестую — медную пока из этой колонки вытекает раствор, содержащий только ионы меди, его отбрасывают. Как только появляются РЗЭ — раствор направляют в седьмую колонку и т. д. Весь цикл прохождения раствора через 15 колонок длится от 5 до 6 месяцев. [c.321]

Во-первых, растворы ацетата аммония и лактата аммония применяются в значительных концентрациях (вследствие не сильного комплексообразования) и потому допускаются в случае необходимости значительные загрузки колонки без заметного нарушения режима ее работы, так как при этом позже наступает нарушение условий комплексообразования (вследствие изменения соотношений в концентрациях ионов, образующих комплексы). В данном случае концентрации вымывающего раствора примерно в десять раз больше, чем при разделении редкоземельных элементов с одноосновными монооксикисло-тами, и допустимые количества разделяемых элементов увеличиваются в несколько десятков раз без заметного изменения положения и ширины пиков, т. е. соответственно с 3 до 100 мг на 1 см сечения колонки (последняя цифра дана для 5г, имеющего примерно такой же эквивалентный вес, как и лантаниды). [c.411]

Очистку кюрия ведут экстракционным или хроматографическим методом. Была изучена возможность разделения трехвалентных актинидов и лантанидов экстракцией раствором тиофен-карбонилтрифторацетона в толуоле путем подбора pH исходного раствора. Для экстракции кюрия используют также трибутилфосфат. Из 10—16 М азотной кислоты кюрий извлекается ТБФ лучще америция, но для целей разделения этот метод слишком громоздок. [c.540]

Современная неорганическая химия Часть 3 (1969) -- [ c.3 , c.513 ]

Практическое руководство по аналитической химии редких элементов (1966) -- [ c.82 , c.94 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Основы общей химии Том 2 (1967) -- [ c.237 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.81 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология