Четырехбромистый углерод, получение

Аналогичным образом исследовался также четырехбромистый углерод выше и ниже фазового перехода при 46,9° С [19]. Полученные данные приведены в табл. 5. В первой колонке указана температура, во второй — [c.489]

Полимер а-хлоракрилонитрила может быть получен [127 при применении персульфата аммония и метабисульфита натрия с добавлением четырехбромистого углерода или трифенилметана как передатчиков цепи. [c.146]

Четырехбромистый углерод, электрохимическое получение 4166, 4318 [c.469]

Взаимодействие серы с органическими галогенпроизводными до второй половины нашего столетия почти не изучалось. Лишь отдельные работы посвящены реакции серы с четыреххлористым и четырехбромистым углеродом [2—4], да запатентовано несколько способов получения искусственных смол путем осернения галогенпроизводных ароматических углеводородов [8, 9, 80, 143]. Кроме того, имелось довольно значительное число публикаций, посвященных изучению растворимости и растворов серы в разнообразных органических галогенпроизводных [147, 148, 142, 150—158]. [c.121]

Для получения полимеров в качестве телогенов используются в основном соединения с высокими константами передачи цепи, вступДЩ1е в теломеризацию с разрывом связи С—X (где X — галоген) или 5—5. К таким телогенам относятся четыреххлористый углерод, четырехбромистый углерод (константы передачи цепи при полимеризации стирола и бутадиена при 60 °С соответственно равны 9,2-102 и 1,36-10 ), дилаурилдисульфид и др. [32]. [c.427]

Для получения пентабромидов ниобии и тантала предложено бромирование металла при повышенных температурах, бромированке смеси пятиокиси ниобия или тантала с углем, взаимодействие окислов с четырехбромистым углеродом [2—5]. При небольших масштабах синтеза удобнее первый из. гтеречисленных способов. [c.154]

Для проведения первой стадии имеются две методики. По одной из них альдегид (I экв) прибавляют к смеси трифенилфосфина (4 экв) и четырехбромистого углерода (2 экв) в хлористом метилене при 0° продолжительность реакции 5 мин. Согласно другой, более соверщеиной методике, сначала готовят реагент взаимодействием цинковой пылн (2 экв), трифенилфосфина (2 экв) и четырехбромистого углерода (2 экв) в хлористом метилене при комнатной температуре в течение 24—30 час. К полученному реагенту прибавляют альдегид (1 экв) и оставляют реакционную смесь на 1—2 час. Выходы дибромалкенов по второй методике составляют 80—907о- [c.553]

Доля таких структур, в общем, зависит от электронодонорной или электроноакцепторной способности радикала. Дополнительное подтверждение этой концепции имеется в работе Фурмана и Месробиана [105], посвященной определению констант передачи цепи через СВг4 радикалами, полученными из различных мономеров. Авторы применяли к своим данным О — е-схему Алфрея и Прайса (см. гл. 5) и достигли некоторых успехов в предсказании относительных реакционных способностей исследованного ими ряда полимерных радикалов в реакции с СВг4. Бемфорд и Уайт [100] получили дополнительное подтверждение большого значения ионных резонансных форм в переходном состоянии для реакции передачи цепи. Они установили, что при полимеризации многих мономеров третичные амины активно участвуют в реакции передачи, в результате чего осколки основания входят в полимерные цепи. Принимая за единицу константы передачи цепи через толуол при полимеризации этих же мономеров, Бемфорд и Уайт смогли вычислить относительные реакционные способности триэтиламина и четырехбромистого углерода и на основании полученных данных сделали вывод, что реакция передачи цепи через амин идет следующим образом [c.273]

Для получения блоксополимеров был использован полистирол, полученный в присутствии четырехбромистого углерода и содержащий на концах макромолекул группы СВгз. При облучении такого полистирола в ме-тилметакрилате ультрафиолетовым светом происходит замещение атома брома растущей цепью, образующей блок из метилметакрилатных звеньев [809] [c.154]

Если лабильные атомы расположены на концах цепи, то протекает блок-сополимеризация. Стирол полимеризовали в присутствии четырехбромистого углерода или трихлорбромметапа с целью получения полистирола, содержащего на одном конце цепи атом брома, а на другом группы СВгз или СС1з соответственно. При растворении этого препарата полистирола в метилметакрилате и последующем облучении ультрафиолетовым светом происходит разрыв связей углерод — бром и образование на концах цепей свободных радикалов, которые инициируют полимеризацию метилметакрилата с образованием блок-сополимера. Возникший одновременно при разрыве связи углерод — бром свободный радикал Вг- инициирует полимеризацию мономера с образованием полиметилметакрилата [127] [c.283]

Блок-полимеры. Предложено и изучено несколько методов [197—200] получения блок-полимеров. Полимер с концевыми атомами брома может быть получен путем полимеризации в присутствии бромсодержащих передатчиков цепи, таких, как четырехбромистый углерод. Для получения блок-полимера этот полимер можно подвергнуть фотолизу в присутствии другого мономера. Довольно хорошо была изучена система стирола и метилметакрилата [197]. Важной проблемой в таких синтезах является выбор длины световой волны, специфичной для фотолиза концевых групп, и первичного г.омополимера, устойчивого к действию света. Второй мономер также будет подвергаться гомополимеризации в результате образуется смесь блок-полимера и гомополимера второго мономера. [c.242]

Если фторировать раствор четырехбромистого углерода в броме (около 11%) при 0°С, медленно прибавляя трехфтористый бром в количестве, теоретически необходимом для введения одного атома фтора, полученный с хороишм выходом продукт реакции будет почти целиком состоять из трибромфторме- [c.56]

Дунн, Стид, Мелвилль [241] для получения блоксополимеров использовали полистирол, синтезированный в присутствии четырехбромистого углерода и содержащий на конце цепи СВгз—. Этот полистирол растворяли в метилметакрилате и облучали ультрафиолетовым светом, в результате чего атом брома заменялся растущей цепью, образующей блок из метилмета-крилатных звеньев. [c.76]

Описано получение триметил аллена и циклононадиена-1,2 в одну стадию, основанное на действии четырехбромистого углерода и метиллития в эфире при —65 "С на изобутилен и циклооктен. Последовательным действием дибромкарбена и бутиллития на непредельные спирты или непредельные этиленкетали получают соответствующие алленовые спирты или кетали [c.124]

Тетрагалогениды U U, UBf4 UI4. Тетрахлорид и тетрабромид урана получаются при действии на двуокись урана при 500° С соответственно четыреххлористого или четырехбромистого углерода или хлора в присутствии графита. Для получения тетрабромида действием брома на окислы урана реакцию также необходимо вести в присутствии графита. Вместо окислов могут быть взяты гидрид, карбид, нитрид, сульфид урана или элементарный уран. [c.310]

Радикал растворителя 8-, вероятно, характеризуется определенными значениями реакционной способности и полярности, однако, в риведенное выше выражение для константы передачи цепи указанные величины не входят. Авторы применили это уравнение для расчета констант передачи цепи при полимеризации ряда мономеров в четырехбромистом углероде и установили, что рассчитанные значения констант имеют правильный порядок величины. Полученные результаты приведены в табл. 11.4. [c.79]

Кроме карбонильных групп активными центрами в полимере в условиях облучения могут быть связи углерод — галоген. Так, Данн и другие [161, 162] полимеризовали стирол в присутствии четырехбромистого углерода и бромтрихлормета-на и получили полимер с галогенами на концах цепи. Последующий фотолиз таких полимеров в присутствии метилметакрилата привел к получению помимо гомополимера блок-со-полимеров. Атомы хлора в боковых группах макромолекул могут подвергаться фотолизу при активации другими полярными группами. Миллер [163, 164] получил сополимеры а-хлоракрилонитрила (1—3 мол.%) с акрилонитрилом и ак-риламидом. Эти сополимеры были настолько устойчивы, что с ними можно было работать в растворе, но при облучении раствора сополимера в результате фотолиза по месту связи углерод — галоген образовывались свободнорадикальные центры, способные к инициированию полимеризации, например, акриламида и акрилонитрила. [c.28]

Удержание активности путем активированного возвращения радиогалоида в соединение можно уменьшить разбавлением инертными молекулами. Так, удержание активности удалось уменьшить [37], разбавляя четырехбромистый углерод 25-кратным количеством сероуглерода. Аналогичный результат был получен при растворении иодистого метилена в пиридине и четырехбромистого углерода в спирте (табл. 14). [c.103]

Окситрибромид ниобия ЫЬОВГз может быть получен нагреванием аддукта состава 1 1 пентабромида с эфиром в вакууме при 112° С в течение 6 ч. Его можно получить также действием кислорода на пентабромид ниобия, нанесенный на стеклянную вату при 150° С [141], или реакцией паров четырехбромистого углерода с безводной пятиокисью при 200° С [165]. Коричневый окситрибромид можно возогнать в вакууме при 180° С без разложения. Если пары конден- [c.96]

Модификация метода Сциларда и Челмерса с сохранением принципа была описана Глюкауфом и Феем (1936 г.) для получения органических соединений, содержащих радиоактивные атомы галоида. Метод может быть применен также для концентрирования радиоактивного элемента. Например, при действии нейтронов на иодистый метил значительная доля получающегося радиоактивного иода экстрагируется вместе с иодистым метиленом. Этилендибромид дает радиоактивный бромоформ, а бромо-форм дает с радиоактивным бромом четырехбромистый углерод. [c.41]

Яворский С. И., Веселовский А. А., Мачулкина М. Ф., Доработка технологии получения четырехбромистого углерода и снятие показателей с работы опытной установки, Автор, регистр. № 15107, 1959 г. [c.21]

Яворский С. И., Мачулкина М. Ф., Кириллова Т., Доработка технологии получения четырехбромистого углерода и снятие показателей с опытной установки, Отч. № 383-58, 73 с., библ. [c.21]

В качестве модельного соединения был выбран диол вератрола 410 (см. раздел 9.4.2.2). Под действием метансульфохлорида его превращали в соединение 441 с выходом 65%. Реакция диола с трехбромистым фосфором или тионилхлоридом в бензоле в присутствии пиридина не приводит к желаемым результатам. При взаимодействии с о-фенилендиокси фосфортрихлоридом [190] и трибромидом [191] получаются дигалогениды 442 и 411 с выходом 40 и 23% соответственно. Реакцией диола 410 с трифенил-фосфином и четыреххлористым углеродом [192] дихлорид 442 получен с выходом 67%. Аналогичная реакция с четырехбромистым углеродом приводит [c.139]

Полиаллилхлорид с молекулярным весом 380 (степень полимеризации 5), получаемый с перекисью бензоила (инициатор) и четырехбромистым углеродом (агент обрыва цепи), представляет собой вязкую жидкость и прекрасно совмещается с поливинилхлоридом. Сополимер хлористого аллила и аллилацетата (20 80) с молекулярным весом 470 тоже жидкий и хорошо совмещается с поливинилхлоридом. Он придает массе столь же высокую пластичность, а пленкам из нее почти такие же механические свойства, как описанный выше сополимер хлористого винила и хлористого аллила, но несколько большую эластичность. При температуре испытания 50° С деформационная кривая очень близка к кривой деформации пленки с 30% диоктилфталата и 70% сополимера винилацетата с хлористым аллилом (70 30). Последний сополимер представляет собой жидкость с мол. весом 600 и явно превосходит по пластифицирующему действию низкомолекулярные пластификаторы. При его применении относительное удлинение пленки достигает 670%, а предел прочности при растяжении 259 кгс см . Имеются данные о получении низкомолекулярпых сополимеров хлористого аллила с аллилацетатом путем блочной или эмульсионной полимеризации в условиях, когда в реакционной зоне присутствует не более 20% мономеров. [c.829]