Гидролиз с акриламидом

Для придания раствору необходимых реологических свойств, а также для других целей, рассматриваемых ниже, используются другие органические коллоиды. Они в основном представляют собой полимеры с длинными цепями, т. е. состоят из образующих длинную цепь элементарных ячеек, подобных показанной на рис. 4.28 ячейке целлюлозы. Такие цепи могут иметь длину несколько сот нанометров, поэтому по длине они сравнимы с шириной небольших глинистых -пластинок. Такие полимеры как карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) (рис. 4.29) и сополимер акриламида и акрилата (рис. 4.30), называют полиэлектролитами, поскольку в некоторых или во всех ячейках функциональные группы (например, карбоксильные радикалы) замещены и гидролизованы каустической содой. В результате диссоциации иона натрия в цепи появляются участки с отрицательными зарядами. Взаимное отталкивание зарядов заставляет беспорядочно свернутые цепи вытягиваться в прямую линию. Диссоциацию подавляют растворимыми солями, в частности многовалентными, благодаря чему цепи вновь свертываются. Поскольку заряды отрицательны, эти полиэлектролиты относятся к классу анионных. Они могут адсорбироваться только на положительно заряженных участках ребер глинистых частиц. [c.165]

В результате гидролиза сополимера ВА с акриламидом в водной среде образуется сополимер с четырьмя различными функциональными группами - [c.93]

На ход процесса полимераналогичных превращений больщое влияние оказывает доступность функциональных фупп в случае объемных боковых группировок ввиду стерических затруднений эта доступность намного меньще, чем в обычных низкомолекулярных субстратах. Большое влияние на реакцию полимераналогичных превращений оказывают соседние фуппы, которые могут ускорять или замедлять процесс, например, ацетатная фуппа, находящаяся между двумя гидроксильными фуппами, гидролизуется на два порядка быстрее, чем находящаяся между двумя ацетатными, Это происходит потому, что повышается локальная концентрация щелочи (за счет адсорбции ОН"-ионов на гидроксильных фуппах) в области гидролизуемой фуппы. При полимераналогичных превращениях часто одновременно протекает несколько параллельных реакций с образованием сложных сополимеров. Например, при действии на полиакрилонитрил серной кислотой при комнатной температуре происходят две реакции - образование имидных звеньев в основной цепи и боковых фупп акриламида, вследствие которых гомополимер превращается в сополимер [c.100]

Предложен метод получения -аланина (П1) гидролизом разбавленной минеральной кислотой полимеров -аланина (молекулярная масса до 80 ООО), образующихся из акриламида (катализатором может служить трет-бути-лат натрия) (ИЗ—П51, или нагреванием этиленциангидрина при 70—250° С со щелочным катализатором (аммиак, едкое кали) (П6—П9] [c.69]

Акриламид — бесцветный кристаллический порошок, без запаха, т. пл. 84,5 °С, плотность 1122 кг/м , хорошо растворим в воде, низших спиртах и ацетоне. В промышленности получается гидролизом акрилоиитрила в присутствии моногидрата серной кислоты [c.137]

Полиакриламид (ПАА) обычно получают радикальной полимеризацией в присутствии окислительно-восстановительных инициирующих систем при тем пературах не выще 50 °С. При более высоких температурах образуются сильно разветвленные или сшитые полимеры, а также может происходить гидролиз полиакриламида. Полимеризацию проводят преимущественно в водных растворах, которые затем используются по назначению. При необходимости ПАА выделяют из раствора выпариванием под вакуумом. Для получения ПАА может быть использована также гетерогенная полимеризация акриламида. [c.137]

Экспериментальное исследование гидролиза тройного сополимера акриламида с небольшими количествами реакционноспособных мономеров I или II и каталитически активного III показало. [c.46]

Одновременно в условиях данных реакций протекает гидролиз (И) до акриламида (VI). Ранее проведенные нами исследования [3] показали, что наиболее селективно и, с более высоким выходом протекает реакция 2. [c.43]

П. получают полимеризацией акриламида по радикальному механизму. При полимеризации расплавленного акриламида в блоке образуется нерастворимый трехмерный полимер. В водной среде процесс ведут при 50—60° (при более высоких темп-рах полимеризация сопровождается гидролизом) в присутствии органич. перекисей или персульфатов. Полимеризация акриламида под действием металлич. натрия протекает по миграционному механизму с переносом протона и образованием ноли-Р-аланина (найлона 3) Na [c.59]

Ранее [4] нами установлено, что в концентрированных растворах серной кислоты при небольшом содержании воды в реакционной массе гидролиз акриламида протекает незначительно и выделяющийся аммиак практически не снижает концентрацию серной кислоты. В условиях, когда в ходе процесса концентрация серной кислоты остается постоянной, изменение концентрации акрилонитрила хороша описывается уравнением реакции первого порядка по акрилонитрилу. На рис. 1 представлены анамор-фозы кинетических кривых для различных начальных условий. В области начального содержания серной кислоты менее 6 моль/л в условиях эксперимента заметно протекает гидролиз образующегося акриламида, приводящий к снижению в систе- [c.33]

При составлении хматериального баланса по нитрилу акриловой кислоты было предположено суидествование промежуточного соединения последнего с серной кислотой (N1), которое обычными методами анализа (хроматография, ЯМР- и ИК,-спектроскопия) обнаружить не удалось. Это соединение Ыгнитрилиевая соль нитрила с серной кислотой, о существовании которой указано в работе [1], реагирует далее с водой, с образованием конечного продукта гидролиза — акриламида, который был также выделен. Измерены относительные скорости образования N1 по разности N—(N14-0) при различных температурах. Экспериментальные данные показали, что при экстраполяции кривых к моменту времени равному нулю, они стремятся в начало координат, что указывает на последовательную схему образования N2 из нитрила акриловой кислоты через N1 (рис. 1,6). [c.37]

За последние 10-15 лет произошел значительный скачок в развитии науки о полимерах, который прежде всего связан с расширением и углублением научных представлений о процессах полимеризации и сополимеризации. Необходимость более углубленного подхода к анализу процессов (со)полимеризации отчетливо просматривается и на примере полимерных объектов, рассмотренных в данной монографии,-полиакриламида и его производных. В частности, было показано, что в ряде водно-органических и органических сред имеет место подвижное динамическое равновесие между мономерной и ассоциированными формами акриламида - ди-, три-, тетрамерами и олигомерными агрегатами. Поскольку ассоциированные и неассоциированные формы мономера в общем случае обладают различной реакционной способностью в актах роста кинетических цепей, то отсюда следует важное положение об усложненном характере самой схемы процесса полимеризации, что отражается и на статистических параметрах образующихся полимеров (прежде всего - на ММ, ММР и пространственной упорядоченности заместителей). Понятно, что осложненный характер процесса по той же причине будет иметь место в тех же средах и в реакциях сополимеризации с участием (мет)акриламида в качестве сомономера. К заметному усложнению полимеризации и сополимеризации приводят и акты комплексообразования (мет)акриламида с компонентами реакционной среды или с другим сомономером. Механизм процесса синтеза заметно усложняется, если (со)полимеризация сопровождается процессом гидролиза акриламида. В монографии рассмотрены и другие варианты осложненного характера полимеризации и сополимеризации акриламида с ионогенными мономерами, обусловленные неизоионностью и мультикомпонентностью системы, а также гетерофазностью процесса. Теоретический и экспериментальный анализ осложненных процессов (со)полимеризации с участием акриламида трудоемок и сложен, но несомненно одно - экспериментальные и теоретические исследования в этом направлении должны быть в значительной мере интенсифицированы. В свете современных теоретических воззрений на процессы (со)полимеризации акриламида с большой осторожностью следует относиться к значениям констант (со)полимеризации-для осложненных ( особых ) вариантов синтеза они являются попросту некими усредненными или даже кажущимися [c.188]

При 90 полимеризация акриламида в водной среде продолжается несколько минут, но сопровождается гидролизом части амидных групп. Снижение температуры полимеризации до 50— 60° уменьншет скорость полимеризации и предотвращает гидролиз, поэтому образующийся полимер сохраняет линейность структуры и одинаковый с мономером состав. Снижение температуры полимеризации способствует также значительному возрастанию среднего молекулярного веса полимера, по сравнению с молекулярным весом полиакриламида, синтезированного при 100°. Полимер сохраняет растворимость в воде, из водного раствора его можно высаживать метиловым спиртом. [c.338]

Так, диацетат или моноацетат целлюлозы состоит из макромолекул, в состав которых могут входить звенья триацетил-, диацетил- и моноацетилглюкозы наряду с незамещенными остатками глюкозы. При кислотном гидролизе полиакрилонитрила получается полимер, в макромолекулу которого входят как звенья исходного полиакрилонитрила, так и звенья акриламида и циклические имидные звенья. [c.216]

Продукт кислотного гидролиза полиакрилонитрила является более сложным сополимером акрилонитрила, акриламида и циклического а-метилглутаримида [c.217]

Полимеризация нитрила акриловой кислоты производится в водной среде под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы (персульфат калия и гидросульфат натрия) по сво-бодно-радикальному механизму (стадия III на рис. 34). Образующийся полиакрилонитрил представляет собой аморфный полимер с молекулярным весом 40 000—70 ООО, с цианогруппами преимущественно в положениях 1, 3. Щелочным гидролизом его при температуре, близкой к кипению, получают защитный реагент — гипан (стадия IV яа рис. 34). Цианогруппы превращаются сначала в амидные, затем карбоксильные, но не полностью из-за стерических и полярных факторов. Равновесное состояние в конце реакции характеризует образование сополимеров — акрилата натрия, акриламида и акрилонитрила в соотношениях, зависящих от количества взятой для омыления щелочи. Согласно Б. Олдгему и П. Крону, при отношениях полиакрилонптрила и щелочи 1 0,66 степень гидролиза [c.190]

Существуют и другие методы получения водорастворимых акриловых полимеров. Б. Олдгем и П. Крона, а также Р. Морган указывают, например, на полимеризацию акриловой кислоты с последующей нейтрализацией полученного продукта, сополимеризацию акриловой кислоты с акриламидом и другими мономерами и т. п. В СССР основные количества акриловых реагентов готовят щелочным гидролизом полиакрилонитрила [69]. Так получают и другие разновидности гипана, в том числе предложенную С. Зайнутдино-вым и К. С. Ахмедовым под шифром К-4. [c.192]

Б.-типичные эфиры сложные. Гидролизуются в присут. к-т или щелочей, переэтерифицируются в присут. кислых катализаторов, СНз ONa. Кроме того, Б. легко полимеризуются под действием тепла, света, инициаторов, а также легко сополимеризуются, напр, с акриловой к-той, ее солями и эфирами, акриламидом, метакрилатами, акрилонитрилом, виниловыми мономерами, бутадиеном (см. Полиакрилаты). Для предотвращения самопроизвольной полимеризации Б. ингибируют гидрохиноном, его монометиловым эфиром, пирокатехином, п-шреш-бутилш1рокатехином и др. (0,001-0,1% по массе). [c.332]

В пром-сти П., а также сополимеры акриламида (с метакриловой и акриловой к-тами, их солями и эфирами, акрилонитрилом, 2-метил-5-винилпиридином) получают радикальной полимеризацией и соотв. сополимеризацией мономеров. Крупнотоннажные произ-ва П. осуществляют в 8-10%-иых водных р-рах под действием окислит.-восста-иовит. систем, получая гелеобразный П. с мол. м. (3-5)-10 , к-рый, однако, трудно транспортировать, хранить и перерабатывать в конц. водных р-рах (>20%), в обратных эмульсиях и суспензиях под действием хим. инициаторов или ионизирующего излучения, получая П. с мол. м. 10 . Наиб, щироко применяемый сополимер акриламида с солями акриловой к-ты производят, кроме того, полимеризацией акриламида в присут. щелочных агентов и щелочным гидролизом П. в обратных эмульсиях и суспензиях. [c.602]

Акриламид СН2= H ONH2— бесцветные кристаллы, растворимые в воде, метиловом, этиловом спиртах, ацетоне. А. получают гидролизом акрилонитрила. Большое значение имеют полимеры на основе А. [c.9]

Гидролиз полиакрилонитрила под действием концентрированной серной кислотой (80-процентная Н2504) приводит к образованию более сложной структуры содержание азота в нем уменьшается незначительно. При комнатной температуре образуется сополимер акриламида и циклического имида [c.19]

Это подтверждается тем, что значение п, рассчитанное по уравнению Ильковича, равно двум. Однако кулонометрические исследования показали, что в реакции восстановления, например, фенилакриламида участвует 1,5 электрона на каждую молекулу мономера. Объясняется это, по-видимому, тем, что в процессе длительного электролиза у поверхности электрода идет образование ионов гидроксила, которые частично гидролизуют фенилалкиламид. Скобец с сотр. [168], получивший при кулонометрических исследованиях акриламида значение п, близкое к 0,3, объясняет столь низкое значение тем, что образующиеся в процессе восстановления акриламида свободные радикалы могут вызывать полимеризацию этого мономера и тем самым снижать концентрацию его в растворе. [c.116]

Биогель Р (Bio-Rad Laboratories, США). Сферические гранулы полиакриламида, получаемые сополимеризацией акриламида и N,N -мeтилeнби aкpилaмидa. Размер пор регулируется содержанием используемого поперечно-спшвающего реагента. Устойчив в органических растворителях (но в большинстве из них не набухает и, таким образом, не может быть в них использован), солевых растворах, детергентах, 8 М мочевине, 6 М гуанидин-НС1. Устойчив при pH 2 -н 10 амидные группы гидролизуются при более высоких и более низких pH. Окисляется под действием сильных окислителей. Может быть автоклавирован при 120°С и pH 5,5 6,5. [c.439]

П. к. используют в виде водных р-ров или выделяют из р-ров высушиванием до 5%-ной влажности. Скорость полимеризации А. к. наименьшая при рН 7. П. к. получают также гидролизом ее полиэфиров. Особенно легко гидролизуется ноли-трет-бутилакрилат. Изотактич. П. к. получают гидролизом изотактич. исли-тр( т-бутилакрилата или полиизопропилакрилата. При УФ-облучении А. к. полимеризуется в твердом состоянии. А. к.. легко сополимеризуется с акрилонит-рилом, акриламидом, стиролом и др. Сополимеры А. к. [c.20]

Сополимеры акрилонитрила с амидами непредельных кислот. Хуньяр и Райхерт [71 ] получали сополимеры акрилонитрила с акриламидом путем полимеризации водного раствора смеси мономеров в окислительновосстановительной системе. При сополимеризации акрилонитрила с акриламидом без эмульгаторов под действием перекиси получают гидрофобные сополимеры [531, 701]. Для получения сополимера акриламида и акрилонитрила последний частично гидролизуют водой в присутствии серной кислоты, затем смесь нейтрализуют, прибавляют эмульгатор и полимеризуют в присутствии катализатора и восстановителя [702]. [c.457]

Бурде [887] определил относительную активность акриловой кислоты (Ак) и акрилата натрия (АкЫа) при совместной полимеризации с акриламидом (Аа) в водном растворе. Значения констант Ак — Аа /"i = 1,43 + 0,03 — 0,60 + 0,02 АкМа —Аа г, = 0,35 + 0,03 /"2 = 1,10 + 0,05. Скорость полимеризации Ак — Аа и АкМа — Аа практически одинакова при концентрациях Ак и АкЫа--12,5—25%. Увеличение концентрации АкЫа в системе с акриламидом приводит к уменьшению скорости реакции. Сополимер акриламида с акриловой кислотой при щелочном гидролизе ведет себя подобно низкомолекулярным аналогам. Прочность амидной связи у N-замещенны-х амидов выше, чем у незамещенных [877]. [c.465]

Для улучшения окрашиваемости полиакрилонитрильных волокон в массе к ним добавляют винилацетат, акриламид, другие сомономеры или подвергают их частичному гидролизу. Модифицированные полиакрилонитрильные волокна, окрашенные основными (катионными) красителями, по яркости окрасок в совокупности с отличной прочностью к свету, стирке и прочим воздействиям превосходят все другие окрашенные волокна. Полиакрилонитрильные волокна в смесях с вискозными, полиэфирными или целлюлозными красят катионными и специально подобранными прямыми либо дисперсными красителями с добавлением соответствующих вспомогательных средств (неионогенных или анионоактивных) однованньш методом. [c.159]

При изучении взаимного влияния функциональных групп (находящихся в цепи полимера), которое проявляется в реакциях гидролиза, ацетолиза и т. д., было найдено, что в случае сополимеров акриловой кислоты и акриламида выявляется также роль распределения различных групп вдоль цепи 2276,2277 Изучено влияние pH среды на изменение констант сополимеризации приведенной выше пары мономеров 2278. [c.604]

Карбоксиэтилцеллюлоза (КЭЦ) получается при обработке щелочной целлюлозы акрилонитрилом или акриламидом с последующим гидролизом нитрильных или амидных групп. [c.32]

АКРИЛАМИД H2= H 0NH2, мол. в. 71,07— бесцветные кристаллы т. ил. 84,5°. А. хорошо растворим в роде, метаноле, этаноле, ацетоне (соответственно 215,5 155 86,2 63,1 э в 100 г растворителя), плохо растворяется в гептане, четыреххлористом углероде, бензоле. А. получают из ангидрида акриловой к-ты и аммиака, из различных -замещенпых (окси-, метокси-, хлор- или амино-) нропионамидов. Для получения А. наиболее широко применяется гидролиз акрилонитрила в присутствии конц. серной к-ты при 90—100° [c.44]

Симо и Вакаматуу (1961 — 1962) показали, что присоединение по Михаэлю акрилонитрила, этилакрилата или акриламида к диэтилово-му эфиру а-ацетиламиномалоновой кислоты, амиду этой кислоты, к этиловому эфиру а-ацетиламиноциануксусной кислоты или к ее амиду легко протекает в жидком аммиаке при —50 °С с образованием соответствующих продуктов, из которых лри гидролизе с высоким ВЫХОДОМ получается глутаминовая кислота. [c.647]

Однако кулонометрические исследования показали, что в реакции восстановления, например, фенилакриламида участвует 1,5 электрона на каждую молекулу мономера (л=1,5). Объясняется, по-видимому, это тем, что в процессе длительного электролиза идет образование у поверхности электрода ионов гидроксила, которые частично гидролизуют фенил акрил амид. Скобец [87], получивший при кулонометрических исследованиях акриламида значение п, [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология