Люминесценция и интенсивность

Флуориметрический метод анализа основан на возбуждении электронных спектров испускания молекул определяемого вещества при внешнем УФ-облучении и измерении интенсивности нх фотолюминесценции. Для возникновения явления люминесценции молекулы вещества необходимо перевести из основного состояния в возбужденное с длительностью его существования, достаточной для осуществления излучательного электронного перехода из возбужденного состояния в основное. Это возможно для молекул с относительно устойчивым возбужденным состоянием. [c.94]

Таким образом, интенсивность люминесценции пропорциональна квантовому выходу люминесценции, интенсивности возбуждающего света, коэффициенту поглощения при длине волны возбуждения и концентрации люминофора. Уравнение (14.4.83) является математическим основанием количественного люминесцентного анализа. Зависимость интенсивности люминесценции от концентрации люминофора часто сохраняет линейный характер в пределах нескольких порядков величины концентрации. Отклонения от линейности вызваны рядом причин невыполнением соотношения к1с < 0,05 явлением концентрационного тушения, ограничивающим верхний диапазон линейности концентраций эффектами внутреннего фильтра — экранирующим эффектом и эффектом реабсорбции. [c.500]

И далее максимальную (без учета тушения люминесценции) интенсивность излучения по формуле [c.156]

В современных спектральных приборах для выделения соответствующих полос возбуждающего света и света флуоресценции используются монохроматоры. В этих спектральных приборах требуемый спектральный интервал выделяется при помощи щелей, линз и зеркал, а диспергирующими элементами служат призмы или дифракционные решетки. Больщую роль при измерении спектра люминесценции играют размеры входной и выходной щелей. Входная щель — щель для возбуждающего света — подбирается достаточно большой (1—2 мм) для получения существенной интенсивности люминесценции. При подборе размера выходной щели — щели для света люминесценции — используют соотношение между геометрической шириной щели (з, мм) и спектральной шириной щели (Ла, нм) [c.65]

По-видимому, центры люминесценции самария в ИАГ аналогичны центрам люминесценции европия. В спектрах люминесценции заметен также вклад неконтролируемой примеси хрома. Ионы хрома дают в спектрах люминесценции интенсивную дублетную [c.202]

Кинетика затухания люминесценции. Интенсивность флуоресценции и фосфоресценции молекул после прекращения возбуждения снижается со временем по экспоненциальному закону (14.4.84). [c.505]

Так же как и в рэлеевском рассеянии или в люминесценции, интенсивность излучения комбинационного рассеяния прямо пропорциональна интенсивности падающего поляризующего излучения источника, а переходы, которые обычно наблюдают с помощью СКР, так же, как и в инфракрасной спектрометрии, соответствуют изменениям колебательных уровней с Аи = 1. [c.742]

Большую информацию можно получить из спектра возбуждения люминесценции. При измерении спектров люминесценции сканируется длина волны излучаемого света. При изучении спектров возбуждения, наоборот, монохроматор анализатора устанавливается на определенной длине волны (например, в максимуме спектра флуоресценции), а сканируется длина волны возбуждения. Щели монохроматора возбуждения должны быть достаточно малыми, чтобы получить хорошо разрешенный спектр. Получаемая при этом зависимость интенсивности флуоресценции от длины волны, прокалиброванная с учетом интенсивности возбуждающего света, и является спектром возбуждения данной люминесценции. После исправления полученного спектра с учетом спектрального распределения источника возбуждения он должен совпадать со спектром поглощения люминесцирующего вещества. [c.68]

Свечение пламени вызывается в основном термическим излучением, происходящим в результате теплового возбуждения атомов, и в меньшей степени химическим излучением (люминесценция). Интенсивность термического излучения зависит от способности излучающих веществ поглощать свет. [c.124]

При титровании серной кислоты в присутствии раствора р-метилумбеллиферона в качестве люминесцентного индикатора в конечной точке возникает синяя люминесценция, интенсивность которой увеличивается до некоторого предела. В связи с этим при достижении конечной точки наблюдается резкий скачок в показании гальванометра. [c.136]

В интервале между 350 и 380° С интенсивность единственного холодного пламени уменьшается, тогда как общая люминесценция увеличивается до такой степени, что пламена становятся неразличимыми. [c.250]

В таблице приведены условия количественного определения элементов флуорометрическим методом. Определение производится по интенсивности люминесценции или по ее гашению. [c.461]

На основе результатов, полученных при изучении влияния физико-химических свойств растворителей и концентрации растворенных в них асфальтенов на область люминесценции, форму и интенсивность спектров, было сделано заключение что структура молекул асфальтенов является достаточно устойчивой, поскольку реализуется возможность сохранения энергии возбуждения внутри молекулы до акта высвечивания. Были также найдены подтверждения существования ассоциативных связей между молекулами асфальтенов [19]. Это выражалось в увеличении интенсивности свечения в области 400—600 нм с максимумом 480 нм ниже концентрации 10 мг мл асфальтенов в хлороформе (рис. 41). Этот факт может быть объяснен тем, что при достижении этой концентрации в растворе происходит преобразование или разукрупнение ассоциатов. В процессе ассоциации в растворе могут образовываться новые агрегаты, способные люминесцировать. [c.214]

Успешно применяются люминесцентные измерения при изучении быстрых реакций электронно-возбужденных молекул. В результате протекания таких реакций интенсивность флуоресценции (люминесценции) исходного соединения уменьшается, происходит тушение флуоресценции. Эти реакции тушения конкурируют с дезактивацией возбужденных молекул по другим механизмам. Так как время затухания флуоресценции порядка 10- с, то флуоресцентные методы обычно применяют для изучения кинетики быстрых реакций возбужденных молекул, протекающих за время 10 °— 10- с. [c.49]

Фильтры и монохроматоры. Светофильтры, используемые для выделения необходимой спектральной области источника света, так называемые первичные фильтры, не должны пропускать свет в области, где измеряется люминесценция, и, наоборот, пропускать как можно больше света в области поглощения объекта. Длинноволновая граница пропускания светофильтров должна быть несколько смещена в коротковолновую сторону по сравнению с самым длинноволновым максимумом поглощения. Фильтры, использующиеся для выделения флуоресценции, так называемые вторичные фильтры, должны отсекать весь рассеянный возбуждающий свет и пропускать весь свет флуоресценции. В качестве первичных и вторичных фильтров используются стеклянные фильтры из цветного стекла. В качестве вторичных фильтров могут использоваться клееные стеклянные фильтры и интерференционные-фильтры. Первые состоят из двух стеклянных пластинок и заключенного между ними слоя желатины, окрашенной органическими красителями. Под действием интенсивного облучения эти фильтры со временем портятся. Интерференционный фильтр представляет собой стеклянную пластинку, на которую нанесены две (или более) полупрозрачные металлические пленки, разделенные слоем прозрачного вещества. Для защиты металлического слоя на него наклеивается еще одна стеклянная пластинка. Расстояние между металлическими пленками определяет длину волны света, проходящего сквозь фильтр. Свет, половина длины волны которого равна расстоянию между пленками, пройдет через фильтр, а свет с любой другой длиной волны отразится. Интерференционные фильтры также разрушаются от интенсивного облучения. [c.65]

Часто при изучении процессов в возбужденном состоянии исследуют поляризацию люминесценции. Схема установки для измерения поляризации люминесценции аналогична схеме для измерения спектров люминесценции. Различие заключается в том, что при измерениях поляризации перед объектом на пути возбуждающего света помещается неподвижный поляроид. Следовательно, люминесценция возбуждается поляризованным излучением. На пути измеряемого света после объекта помещают вращающийся поляроид. Определяют разность интенсивности люминесценции при параллельном расположении поляроидов /ц и при скрещенных поляроидах /х- Затем рассчитывают коэффициент поляризации люминесценции как отношение [c.68]

Данный метод применим только при малых концентрациях вещества. Чтобы проверить, при достаточно ли малых концентрациях проводятся измерения, можно разбавить исследуемый раствор вдвое и убедиться в том, что интенсивность люминесценции умень- [c.81]

Оа + Ов), где О А и Ов — оптические плотности веществ А и В. Если поглощение всей системы равно а, то интенсивность люминесценции А будет [c.82]

Следовательно, при малых поглощениях смеси интенсивность люминесценции исследуемого вещества не зависит от присутствия других веществ и пропорциональна его концентрации. При этом люминесцентный анализ проводится так же, как и для чистых растворов, т. е. сравнением со стандартным веществом [c.82]

Интенсивность люминесценции смеси / 1" [c.82]

Интенсивность люминесценции компонента А в смеси. ....... Ха1 [c.82]

Между онектрами люминесценции и поглощения существует определенная зависимость. Спектры люминесценции всегда сдвинуты в более длинноволновую область по сравнению со спектрами поглощения. В связи с тем, что методы УФ-спектро-окаиии наиболее эффективны ири анализе ароматических веществ, люминесцентные методы также используются для исследования этих соединений в нефтяных молекулярных растворах. Эталонные спектры ароматических соединений, встречающихся в нефтях и нефтепродуктах, представлены в работе [99]. Так, в спектре свечения нафталина выделяется набор полос различной интенсивности в интервале 320—340 нм. Фенантрен обладает характерными полосами в области 345—375 им, а антрацен — 370—430 нм. Следует отметить, что достаточно узкие полосы флуоресценции (короткоживущей люминесценции) могут быть получены лишь при низких темшературах е помощью эффекта Шпольско го [15]. В растворах происходит ущирение полос, и спектр флуоресценции обычно представляет широкую бесструктурную полосу. [c.57]

При комнатной температуре стимуляция может возникнуть у цинксульфид-яых люминофоров с длительным послесвечением, если ИК-лучи действуют на люлшнофор в процессе послесвечения. В этом случае после выключения возбуждения можно при каждом включении ИК лучей наблюдать вспышки люминесценции, интенсивность которых убывает со временем [55]. [c.26]

Заменив лампу ПРК-4 лампой БУВ-15, а фильтр УФС4 фильтром УФС1, можно наблюдать люминесценцию, возбуждаемую коротковолновым ультрафиолетовым излучением (если эта люминесценция интенсивна, можно обойтись без фильтра). [c.117]

Хорошим примером люминесцентного анализа является определение следов бора в стали посредством образования комплекса с бензоином, gHg—СО—СНОН— gHg. При растворении навески стали в кислоте бор превращается в борную кислоту, которую затем отделяют от других компонентов перегонкой с метиловым спиртом. Борную кислоту в дистилляте нейтрализуют едким натром, спирт удаляют выпариванием и остаток растворяют в этиловом спирте. Прибавляют к полученному раствору спирто-вый раствор бензоина и точно через 2 мин. измеряют интенсивность люминесценции. Интенсивность люминесценции является линейной функцией концентрации, если последняя не выше 100 бора в 50 мл раствора при более высоких концентрациях энергия падает в согласии с теорией. [c.251]

Люминесценция ртутеподобных ионов в соляной и бромистоводородной кислотах. Проведено визуальное обследование люминесценции растворов ртутеподобных ионов в 7 М соляной и 8,6 М бромистоводородной кисло гах при комнатной температуре. —70 и —196°, при облучении растворов светом ртутно-кеарцевой лампы СВД-120А со светофильтрами УФС-1, УФС-2 и УФС-3. Такие растворы кислот при —196° застывают в прозрачный леденец, что исключительно благоприятно для визуального наблюдения. Результаты приведены в табл. 1 и 2. Полагая, что для целей определения микро-количеств примесей пригодна только люминесценция интенсивная и очень интенсивная , можно заключить, что при комнатной температуре для анализа можно использовать только люминесценцию таллия в соляной кислоте и менее успешно— люминесценцию олова. Однако уже при —70° люминесценция растворов этих ионов гораздо ярче и разгорается интенсивная люминесценция свинца в соляной кислоте. Люминесценция других ионов при —70° или полностью потушена, или чрезвычайно слаба (у висмута). Наиболее яркое свечение наблюдается у растворов сурьмы в бромистоводородной кислоте и растворов свинца и висмута в соляной кислоте. Поскольку еще неизвестны количественные люминесцентные методы определения свинца, сурьмы и висмута [7,8], обследование возможности определения этих элементов представляло особый интерес. [c.205]

Хиназарин [28, 60, 61, 87] в слабощелочных средах образует с бериллием соединение, люминесцирующее желтым светом. Полоса люминесценции занимает спектральную область от 570 до 640 ммк. Прямая пропорциональность между интенсивностью люминесценции и концентрацией бериллия в растворе сохраняется в пределах 0,1—1,0 и 2—8 мкг мл. Большое влияние на интенсивность люминесценции оказывает концентрация реагента. Следует избегать избытка щелочи, так как она ослабляет люминесценцию. Интенсивность люминесценции раствора постоянна в течение 4 ч после прибавления реагента. Определение бериллия возможно в присутствии больших количеств алюминия (отношение равно 1 1-10 ), при условии связывания его в комплексонат, и фторидов, сульфатов и фосфатов. Мешают выполнению определения железо, марганец, кальций, магний и кремневая кислота. Кремневую кислоту рекомендуется удалять выпариванием с плавиковой кислотой, а железо, марганец и магний — осаждением едкой щелочью и перекисью натрия. [c.217]

Измерение времени затухания люминесценции. Среднее время жизни X возбужденной молекулы играет существенную роль при рассмотрении механизмов реакций возбужденных молекул. Импульсный метод определения т состоит в том, что раствор флуоресцирующего вещества облучают коротким импульсом света 1 — 2— —4 не), а. интенсивность флуоресце-нции измеряют как функцию времени. Интенсивность флуоресценции (/ф)< в момент времени I после начала измерения связана с интенсивностью флуоресценции в начальный момент (/ф)о соотношением [c.70]

Оптические свойства начальных и конечных продуктов реакции следующие цирконий-мориновый комплекс при облучении ультрафиолетовыми лучами с длиной волны 365 ммк обнаруживает яркую зеленую люминесценцию интенсивность свечения цирконий-моринового комплекса возрастает с увеличением кислотности раствора. Морин обладает собственным свечением, резко отличным от свечения циркониевого комплекса. Это позволяет полностью элиминировать свечение морина соответствующим подбором светофильтра. Комплексный ион [ZrFs] не обнаруживает свечения. [c.305]

Если потерн в использующихся средах одинаковы и слабо зависят от длины волны, то контур кривой усиления ОКГ с КАС будет определяться суперпозицией их спектров люминесценции. Интенсивности пиков в таком суммарном спектре люминесценции будут зависеть как от длин активных элементов, так и от их парциальных мощностей возбуждения. Другими слова-подбором I и индивидуальных энергий накачки можно создавать прева-. [ирующее усиление на желаемой частоте в пределах частотного диапазона спектров люминесценции колгбинирующих сред и возбуждать на ней генерацию. [c.55]

Переход от дифенила к дифенплметану, т. е. введение группы СНг между двумя бензольнылмп кольцами, вызывает сильное изменение в спектре люминесценции. Он значительно смещается в ультрафиолетовую область. Прп температуре жидкого азота в длинноволновой области дифенилметана появляются новые интенсивные полосы, имеющие большое сходство с полосами люминесценции бензола и его гомологов. Подобное же сходство полос спектра дифенилметана со спектром гомологов бензола проявляется и в коротковолновой области. [c.486]

Однако визуальное наблюдение люминесценции имеет ряд существенных недостатков. Прежде всего при наблюдении люминесценции сказывается в большей или меньшей степени субъективность восприятия общей картины, обусловленная наблюдательностью, острото зрения и цветочувствительностью или тонкостью дифференциации цветов в видимой области спектра у наблюдателя. Объективность картины люминесценции, которая отражает определенные реальные связи в сложной молекуле, еще больше искажается нри попытках описать словами или выразить в виде цветных зарисовок это сложное явление. Зарисовки картины люминесцентного свечения, не говоря уже о том, что для их выполнения требуются определенные художественные способности и квалификация, а также значительная затрата времени и кропотливого труда, как правило, лишь отдаленно напоминают истинную картину свечения. Они получаются более красивыми , чем реально наблюдаемое свечение не выдерживаются такие важные показатели люминесценции, как яркость или интенсивность свечения основных полос и их ширина, а переходы от одной цветовой полосы свечения к другой вместо постепенной, неясной, расплывчатой становятся отчетливыми, резкими. [c.487]

Способность высокомолекулярных соединении нефти к люминесценции лежит в основе методов дистанционного зондирования [102]. Проводится анализ флуоресцентного отклика нефтяной системы на зондирующий импульс лазерного излучения. Интенсивность, форма и структура сигнала соотносятся с репером, в качестве которого служит сигнал комбинационного рассеяния воды. В качестве каналов информации при идентификации нефтей и нефтепродуктов можно использовать не только ширину спектра и положение максимума длины волны флуоресценции, но и такие зависимости, как зависимость продолжительности жизни возбужденного состояния по снектрз, зависимость параметров спектров от длины волны возбужденного света. Про- [c.57]

Измерение фосфоресценции обычно проводят в твердой фазе при температуре жидкого азота, поскольку в жидких растворах фосфоресценция интенсивно тущится ничтожными количествами примесей. Для разделения обычной флуоресценции и фосфоресценции или замедленной флуоресценции необходимо периодически прерывать пучок возбуждающего света и регистрировать испускание только в течение темпового периода, т. е. когда короткоживу-щая флуоресценция оказывается полностью затухшей. В большинстве современных спектрофлуориметров это достигается тем, что при измерении спектров фосфоресценции вокруг образца вращается полый цилиндрический стакан, имеющий вырезы в боковой стенке. При вращении стакана вокруг его оси образец освещается возбуждающим светом, проходящим через вырезы, и долгоживущая люминесценция регистрируется через те же самые вырезы. Для измерения общей люминесценции вращающийся стакан надо удалить. Поскольку при использовании стакана с вырезами поглощается только некоторая доля возбуждающего света, то для определения полной скорости испускания долгоживущей люминесценции наблюдаемую интенсивность надо разделить на коэффициент фосфориметра, равный отношению светового периода к сумме времени светового и темпового периодов. Это справедливо, если время затухания долгоживущей люминесценции достаточно велико по сравнению со временем светового и темпового периодов, поскольку уменьшение интенсивности за воемя темпового периода будет [c.67]

Выходы долгоживущей флуоресценции и фосфоресценции определяются тем же методом, что и выходы быстрой флуоресценции, т. е. сравнением площади под исправленным спектром испускания с площадью под спектром быстрой флуоресценции стандартного соединения. Для получения соответствующей величины площади интенсивность долгоживущей люминесценции нужно разделить на коэффициент фосфориметра. [c.70]

Часто соединение, имеющее долгоживущую люминесценцию, также имеет и быструю флуоресценцию. Если выход последней уже определен обычным способом, то выходы фосфоресценции и замедленной флуоресценции при тех же условиях можно определить, не сравнивая с другим раствором. Отношение выхода замедленной флуоресценции к выходу быстрой флуоресценции вычисляется сравнением интенсивностей одного из главных максимумов в спектрах, которые идентичны по форме. Регистрируемый спектр испускания не надо исправлять, но следует сделать поправки на коэффициент фосфориметра и чувствительность прибора, при которой измеряются два спектра. [c.70]

Интенсивность люминесценции, испускаемой раствором, прямо пропорциональна интенсивности возбуждающего света и общей чувствительности регистрирующей системы. Однако увеличивая мощность или эффективность источника возбуждения, нельзя неограниченно улучшать метод, т. е. уменьшать предельно обнару-жимую концентрацию раствора. Ниже определенной концентрации повышается роль других факторов, которые ограничивают возможность метода, и увеличение чувствительности прибора при этих условиях не дает результатов. Лимитирующим фактором могут быть фотохимические реакции или свет, попадающий на фотоумножитель не от исследуемого люминесцирующего раствора, а от посторонних источников, т. е. величина суммарного фона. Возникновению люминесцентного фона может способствовать ряд следующих факторов, связанных как с прибором, так и с анализируемым образцом рассеянный свет, рамановское испускание растворителя, люминесценция кювет и окружающего пространства, люминесци-рующие примеси, содержащиеся в растворителе или реагентах. [c.72]

Определение концентрации люминесцирующих веществ в смеси. Люминесцентный метод может применяться для определения концентрации люминесцирующих веществ. Интенсивность люминесценции I пропорциональна интенсивности возбуждающего света /а, поглощетш а и квагаовому выходу люминесценции ф [c.81]

Ко1щентрацию вещества но люминесценции определяют сравнением интенсивности люминесценции данного вещества с люминесценцией стандартного раствора при одинаковых условиях. При малых концентрациях поглощение раствора пропорционально концентрации люминесцирующего вещества [c.81]

Кроме того, существенную роль играют процессы безызлуча-тельного переноса энергии, которые могут приводить к тушению флуоресценции исследуемого вещества. Интенсивность люминесценции веществ в смеси пропорциональна количеству света, поглощенного этим веществом. Доля поглощения, приходящаяся на каждый компонент системы А—В, равна Оа1 (Оа+Ов) и [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология