Теплота колебания в зависимости от давления

В отличие от 5 и Д5 величины Д5 вследствие исключения влияния агрегатного состояния элементов обнаруживают определенные правильности еще большие правильности обнаруживают Д5,., так как в этих величинах полностью исключается влияние агрегации самого соединения. Поэтому Д5,. внутри групп показывают меньшие колебания, и между группами имеется более резкая граница, чем в случае Д5д. К сожалению, ограниченность экспериментального материала для соединений (в отношении теплот парообразования, теплот возгонки и зависимости давления пара от температуры), а также невозможность в ряде случаев их нахождения (из-за неустойчивости некоторых соединений) не позволяет широко применять расчет Д5 . [c.33]

Отметим принципиальную особенность вывода уравнений реологии (3.12.16) и (3.12.19). Он не содержит прямых указаний на то, что сопротивление деформированию ПКС является вязким. Более того, по форме выражение (3.12.17) напоминает уравнение состояния идеального газа. Фигурирующая в нем величина пкТ равна, как известно, давлению газа, а величина Р рассматривалась как сила упругого сопротивления, поскольку ее действие вызывало изменение потенциальной энергии частицы в узле решетки. Для сравнения отметим, что вывод формулы Эйнштейна и ее модификаций с самого начала предполагал вязкий тип напряжений. Это выразилось в том, что сопротивление деформированию суспензии определялось как сопротивление вязкой среды, усиленное благодаря особенностям ее течения в присутствии недеформируемой фазы. Примем во внимание, что силы вязкого сопротивления — это силы, обусловленные потерями энергии, подводимой к системе при ее деформировании. Для доказательства того, что сопротивление деформированию является вязким, необходимо выяснить, где и как при деформировании происходит диссипация энергии — ее превращение в теплоту. Ответ содержится в выражении для работы зРИ упомянутой силы. Согласно этому выражению, деформирующая сила совершает работу, идущую на увеличение потенциальной энергии частицы, только на первой половине (х/2) полного пути Л частицы из одного равновесного положения в другое. В силу симметричного вида зависимости потенциальной энергии частицы от ее смещения из положения равновесия на второй половине п>ти сила сопротивления меняет знак на обратный. Следовательно, на второй стадии движения частица не может оказывать сопротивления деформированию. По этой причине в выражении для работы и фигурирует только половина полного пути. Движение частицы на втором отрезке пути идет под действием внутренних сил деформированной решетки, которые не совершают никакой полезной работы, т. е. полученная на первой половине пути энергия теряется. Механизм превращения этой энергии в теплоту не имеет принципиального значения. Можно, например, считать, что она превращается в энергию упругих колебаний частицы возле положения равновесия, которые постепенно передаются всем частицам, превращаясь, таким образом, в их тепловое движение. В таком варианте диссипации не требуется наличия вязкой дисперсионной среды, и поэтому теория применима к описанию вязкостных свойств обычных жидкостей, в которых дисперсионной средой является ничто — межмолекулярные пустоты. Для суспензий более подходит схема передачи энергии вязкой дисперсионной среде при самопроизвольном движении в ней частицы на второй части пути. Это важно при вычислении времени релаксации вакансий и величины потенциального барьера движения частиц в решетке, величина которого определяет частоту переходов частиц в соседний узел. [c.694]

Как следует из сказанного, причина полиморфизма заключается в стремлении кристаллического вещества приспособить свою структуру к изменившимся внешним условиям (температуре, давлению) таким образом, чтобы она обладала наименьшей энергией Гельмгольца, т. е. была наиболее стабильной. Со структурной точки зрения причиной полиморфизма является ограниченность для каждой данной структуры возможных тепловых колебаний, поэтому каждое вещество стремится приобрести такую структуру, которая при данных условиях обладала бы максимальной способностью к аккумуляции тепловой энергии. Если в каждой из возможных структур данного вещества допустимы все виды тепловых колебаний, то оно не будет обладать полиморфизмом, поскольку в одной из структур с минимальной свободной энергией могут совершаться колебания с максимальной способностью к аккумуляции теплоты и эта структура будет стабильной при всех температурах вплоть до температуры плавления. Однако в зависимости от симметрии, координационного окружения атомов в структуре, типа химической связи и степени ее ионности или ковалентности (а при изменении структуры тип химической связи всегда в той или иной мере меняется) и других факторов различные структуры могут обладать различной способностью к аккумуляции теплоты, т. е. для каждой из структур разрешенными будут лишь определенные колебания. Поэтому если для данного соединения с определенной структурой существует другая структура, допускающая при определенной температуре тепловые колебания с более высокой энергией при меньшей деформации связей, то первоначальная структура будет стремиться в нее перейти, т. е. соединение будет обладать полиморфизмом, [c.48]

Некоторые колебания в температурах опытов объясняются тем, что необходимое для опыта тепловое равновесие, определяемое радиацией в предварительном периоде, достигалось в зависимости от внешних условий (температура помещения, атмосферное давление) при различных температурах. Вследствие малости температурного коэффициента теплоты испарения, колебание величин, обусловленное разницей температур, не превосходило указанных пределов в 1% от определяемой величины. [c.269]

Ниже описана методика определения необходимого давления газа в коллекторе машины в зависимости от теплоты сгорания. Колебания теплоты сгорания создаются искусственно. [c.161]

Пламенные детекторы были в дальнейшем усовершенствованы. Вирт [107] уменьшил нестабильность пулевой линии, используя в качестве газа-носителя азот с независимой подачей водорода перед самым соплом. Скорости подачи азота и водорода были равны соответственно 20—60 и 100—120 мл1мин. Гендерсоп и Нокс [34] применяли в качестве газов-носителей азот и углекислоту и показали, что существует удовлетворительная линейная зависимость между площадью пика, рассчитанной на моль, и молярной теплотой сгорания для 24 органических соединений. Они пришли к заключению, что микропламенный детектор обладает примерно такой же чувствительностью, как детектор по теплопроводности. Прима-веси и другие [87] провели исследование характеристик пламени, реакции детектора и уровня шумов термопары в зависимости от ее положения над эжектором. Причинами возникновения шумов в детекторе являются колебания скорости потоков воздуха и азота, колебания атмосферного давления и частицы пыли. [c.253]

При вычислении констант равновесия Иеллинек [1, 2] не обращал внимания на влияние колебаний атмосферного давления и величину избыточного давления в трубке. Для равновесий с участием ZnV или dp2 он допустил серьезную ошибку, не учитывая значительного давления пара металлов. Например, давление пара металла, равное 100 мм, достигается кадмием уже при 611°, а цинком — при 736° при этом давлении вычисленная константа преувеличивается на 15%. Можно показать, что пренебрежение давлением пара металла приводит и к существенной ошибке в теплоте реакции, вычисленной из температурной зависимости константы равновесия . [c.712]

СМАЗЫВАЮЩАЯ СПОСОБНОСТЬ МАСЕЛ. Термины смазывающая способность , липкость и маслянистость тождественны. С. с. м. приобретает исключительно большое значение при граничной смазке, к-рая может иметь место в следующих случаях 1) при пуске машины в ход 2) во время медленного движения машины перед остановкой 3) при возвратно-поступательвом движении 4) при резких колебаниях скорости и нагрузки 5) при высокой т-ре 6) при высоком уд. давлении 7) при малой вязкости масла 8) при недостаточной подаче масла. В условиях граничной смазки масла, имеющие более высокую маслянистость, обеспечивают наименьшие трение и износ, а также предотвращают заедание трущихся деталей. Наиболее распространенными способами оценки С. с. м. являются механич. испытания их на приборах и машинах трения. В зависимости от типа машины трения и от методики испытания смазочные свойства масел могут быть выражены тремя различными показателями 1) коэфф. трения 2) нагрузкой, под действием к-рой разрушаются масляная пленка или даже трущиеся поверхности 3) износом трущихся деталей. Наибольшее распространение получила четырехшариковая машина трения (см.). Меньшее значение имеют физ.-хим. способы оценки маслянистости масел, нанр. определение поверхностного натяжения, теплоты смачивания, адгезии и др. [c.585]

Введя эти представления в свою теорию основных структур жрвдкостей, Эйринг и др. [920] получили функции распределения обычной и тяжелой воды. Задавшись затем рядом исходных параметров теплотой возгонки при 0° С, мольными объемами структур I и II при той же температуре, теплотой и энтропией превращения одной из них в другую, средней характеристической температурой трансляционных колебаний и либраций молекул, указанным числом молекул в рое и двумя специальными константами, эти авторы вычислили значения некоторых физико-химических свойств НдО и ВдО для температур от О до 150 С. Получено довольно хорошее согласие с экспериментальными данными для мольного объема, давления пара, энтропии парообразования, вязкости в зависимости от давления. Для теплоемкости и особенно для критических величин получились значительные расхождения рассчитанных и экспериментальных значений [c.136]