Полиморфизм причины

Заключение. Выше был дан обзор большинства известных причин полиморфизма ферментов и белков. [c.46]

Характерным для многих полимеров является случай, когда термографич. кривая в области плавления полимера характеризуется не одним пиком, а двумя или несколькими, причем эти пики могут четко не разделяться, а переходить один в другой. Причиной этого у гомополимеров чаще всего является наличие кристаллитов различной степени совершенства, что м. б. обусловлено как термич. предысторией образца, так и др. причинами (напр., слишком широким молекулярно-массовым распределением). В нек-рых случаях появление более чем одного пика на кривой плавления полимера связано со способностью полимера существовать в нескольких различных кристаллографич. модификациях (напр., для гуттаперчи, политетрафторэтилена, тракс-полибутадиена, нек-рых полиэфиров и полибутена-1). Расшифровка термограмм, на к-рых наблюдается несколько пиков в области плавления, связана с определенными трудностями, поскольку по виду таких термограмм нельзя заключить, чем это обусловлено различием в степени совершенства кристаллитов или полиморфизмом полимера. Ответ может быть получен лишь с привлечением других методов, и, в первую очередь, рентгенографич. анализа полимеров. Для блок- и привитых сополимеров, систем типа полимер — низкомолекулярное вещество, полимер — полимер (смеси и сплавы) и др. расшифровка термограмм обычно затруднительна. [c.363]

Простота строения цепочечных молекул позволяет изучать на примере н-парафинов закономерности полиморфизма и изоморфизма молекулярных кристаллов. Н-парафины обнаруживают большое разнообразие полиморфных модификаций. Достоверно установлены в настоящее время триклинная, моноклинная, ромбическая и гексагональная модификации парафинов, причем лишь первые три из них могут существовать в кристаллическом состоянии, а гексагональная фаза является ротационно-кристаллической. Считается [57], что анализ упаковки молекул может способствовать пониманию причин, делающих одну модификацию более устойчивой по сравнению с другой. Это следует, например, из анализа упаковки ароматических молекул [98]. Хотя плотность упаковки молекул и симметрия молекулы являются двумя важнейшими факторами, определяющими, как правило, структуру любого органического кристалла, органическая кристаллохимия длинноцепочечных молекул имеет свою специфику [60]. В случае н-парафинов различия в плотности упаковки четных и нечетных молекул, имеющих разную симметрию, перестают быть ощутимыми с увеличением длины их углеводородных цепочек. Поэтому наибольшее [c.8]

При понижении температуры удалось наблюдать образование двух кристаллических модификаций одна из них содержит в кристаллах как экваториальную, так и аксиальную формы, другая состоит только из экваториальной конформации. Таким образом, налицо случай полиморфизма, причиной которого является существование в кристаллах разных конформаций. [c.343]

Особенно часто с помощью ДТА исследуют температурный интервал и температуру плавления полимеров. Начало плавления определяют по началу резкого отклонения дифференциальной кривой, а температурой плавления полимера считают температуру, соответствующую максимуму пика. Характерным для многих полимеров является случай, когда термографическая кривая в области плавления характеризуется не одним пиком, а двумя или несколькими. Причиной этого чаще всего является наличие кристаллитов различной степени совершенства либо полиморфизм полимера, т. е. его способность существовать в нескольких различных кристаллографических модификациях. [c.210]

Явление аллотропии обусловлено несколькими причинами 1) образованием молекул с различным числом атомов (кислород и озон фосфор двухатомный — 2 и фосфор четырехатомный — Р4 с молекулой в виде правильного тетраэдра и т. д.) 2) образованием кристаллов различных модификаций — частный случай полиморфизма (см. углерод в виде графита и алмаза модификации серы и т. д.). [c.11]

Важно отметить также то, что анализ накопленных знаний позволил выявить белые пятна в учении о парафинах и наметить пути дальнейшего их исследования. По этой причине особое место в данной работе занимает вторая часть — результаты экспериментальных исследований авторского коллектива. На единой методической основе изучены проблемы полиморфизма, изоморфизма, структурных деформаций и фазовых соотношений синтетических и природных нормальных парафинов С Н2 +2 в широком диапазоне молекулярного состава при температурах от комнатной до плавления вещества. В соответствии с природой н-парафинов их преобразования рассматриваются как функции тепловых колебательно-вращательных движений цепочечных молекул. [c.306]

Наконец сейчас достигнут новый уровень в развитии знаний по этому вопросу — он касается всех технических приемов и методов генной инженерии. Этот уровень прямо ориентируется на сам наследственный материал — нуклеиновые кислоты и особенно ДНК. В данной части главы после определения понятия биохимического полиморфизма будут рассмотрены различные причины появления множественных форм белков, а также ограничения основной методики, применяемой для демонстрации этого полиморфизма. [c.37]

Приведенное рассуждение показывает, что явления полиморфизма, изоморфизма и морфотропии тесно связаны друг с другом и являются следствием общих причин. Очень хорошим примером могут служить карбонаты двухвалентных металлов и изоструктурные с ними нитраты щелочных металлов [c.228]

Как следует из сказанного, причина полиморфизма заключается в стремлении кристаллического вещества приспособить свою структуру к изменившимся внешним условиям (температуре, давлению) таким образом, чтобы она обладала наименьшей энергией Гельмгольца, т. е. была наиболее стабильной. Со структурной точки зрения причиной полиморфизма является ограниченность для каждой данной структуры возможных тепловых колебаний, поэтому каждое вещество стремится приобрести такую структуру, которая при данных условиях обладала бы максимальной способностью к аккумуляции тепловой энергии. Если в каждой из возможных структур данного вещества допустимы все виды тепловых колебаний, то оно не будет обладать полиморфизмом, поскольку в одной из структур с минимальной свободной энергией могут совершаться колебания с максимальной способностью к аккумуляции теплоты и эта структура будет стабильной при всех температурах вплоть до температуры плавления. Однако в зависимости от симметрии, координационного окружения атомов в структуре, типа химической связи и степени ее ионности или ковалентности (а при изменении структуры тип химической связи всегда в той или иной мере меняется) и других факторов различные структуры могут обладать различной способностью к аккумуляции теплоты, т. е. для каждой из структур разрешенными будут лишь определенные колебания. Поэтому если для данного соединения с определенной структурой существует другая структура, допускающая при определенной температуре тепловые колебания с более высокой энергией при меньшей деформации связей, то первоначальная структура будет стремиться в нее перейти, т. е. соединение будет обладать полиморфизмом, [c.48]

Особенностью роста полимерных монокристаллов является наблюдаемое в них явление полиморфизма. В ряде случаев, наряду с обычными формами кристаллов, обнаруживались комплексы из правильно ограненных элементов, которые развиваются в разных направлениях из единичного ядра. Причиной возникновения полиморфизма в полимерах является, очевидно, образование в полимере различных структурных промежуточных модификаций и сложный механизм роста монокристаллов из этих разнообразных струк- [c.375]

Основные области научных исследований — физикохимия металлургических процессов и прикладные разделы неорганической химии. Исследовал ( 900—1902) состав и свойства сплавов меди и сурьмы, изучил явление закалки в них, определил причины образования игольчатых структур. Изучал процессы травления железа хлористым водородом при высоких температурах, что дало ему возможность установить (1909) существование аустенита. Обнаружил (1910) полиморфизм никеля. Определил физико-химические условия превращения одних оксидов железа в другие и развил теорию окислительных и восстановительных процессов (1927—1929). Предложил (1927) теорию твердения цементов. [c.36]

Менее ясен вопрос об аномалиях температурной зависимости показателей преломления некоторых органических жидкостей. Опубликованные в начале 1930-х гг. сообщения о наличии излома на кривой n t) бензола не подтвердились, но позднее появились указания о существовании изломов на кривых n t) ряда других органических жидкостей [44—49]. Причины этих аномалий остаются не вполне ясными. В работах [47—49] они трактуются в свете представлений о молекулярном полиморфизме . [c.65]

Иногда химические соединения, подобно простым веществам, могут кристаллизоваться в нескольких формах. Причина этого кроется в различном расположении атомов и молекул в кристаллической решетке, а само явление называется полиморфизмом. С другой стороны, некоторые вещества, родственные по химическому составу, способны образовывать смешанные кристаллы, в которых структурные единицы одного соединения могут быть замещены структурными единицами другого. Это явление назьшается изоморфизмом. Примерами изоморфных соединений являются КМп04 и КСЮ или ЫазР04 и МазАз04. [c.9]

Вторая причина заключается в том, что то или иное простое вещество в твердом состоянии может кристаллизоваться в различных формах (как и все твердые тела вообще—явление полиморфизма). Каждая форма характеризуется своеобразным расположением атомов в пространстве, т. е. особой кристаллической решеткой. На рисунке 80 представлена кристаллическая решетка алмаза, а на рисунке 81—кристаллическая решетка графита (уголь имеет неясно выраженную кристаллическую структуру). В решетке алмаза атомы углерода расположены таким образом, что создается особо прочная структура, и поэтому алмаз отличается особой твердостью. Каждый атом С находится в центру правильного тетраэдра, по четырем вершинам которого расположены другие атомы С (рис. 82). Кристаллическая решетка графита объясняет его чешуйчатое строение и мягкость. [c.267]

Паш обзор был бы неполным, если ничего не сказать о полиморфизме , не связанном с изменением структуры. Этот тип превращения характеризуется тепловым эффектом и скачкообразным изменением других свойств и по этой причине, следовательно, может быть причислен к полиморфным превращениям. Известным примером такого рода превращения является потеря магнитных свойств у железа при а-> 3 превращении при температуре 770° С. Структуры обеих модификаций — объемноцентрированный куб —совершенно одинаковы. [c.219]

Следует, быть может, отметить, что одна из причин необходимости классификации случаев полиморфизма заключается в том, что эти случаи очень многочисленны и очень разнообразны по типу, и для того, чтобы дать представление о предмете, обычно получающем очень скудное освещение, необходима некоторая хотя бы ориентировочная классификация. Второй и, вероятно, гораздо более важной причиной является зависимость полиморфизма от других параметров, характеризующих структуру твердых тел, что будет рассмотрено ниже.] [c.212]

В дальнейшем в лаборатории был развернут обширный цикл исследований, направленных на изучение полиморфизма окислов редкоземельных элементов и двуокиси циркония (и гафния) [10]. Было установлено, что условия получения двуокиси циркония, окислов редкоземельных элементов, твердых растворов на основе двуокисей циркония и гафния влияют на их кристаллическое строение. При термическом разложении солей, содержащих кристаллогидратную воду, и гидроокисей, окислении металлического циркония или редкоземельных металлов во влажной атмосфере образуются в качестве промежуточного продукта низкотемпературные кубические модификации двуокиси циркония или окислов р. 3. э. Было показано, что наличие стабилизирующих примесей (например, ионов ОН ) необходимо для кристаллизации окислов в низкотемпературных кубических формах. Необратимые фазовые переходы из таких метастабильных фаз в стабильные сопровождаются удалением указанных примесей, т. е. тонким изменением состава. И именно изменение состава в момент фазового перехода является причиной необратимости последнего. [c.48]

Мы рассмотрели диаграмму состояния воды. Однако большинство диаграмм состояния однокомпонентных систем, в том числе и диаграмма состояния воды в области высоких давлений, оказываются более сложными. Причина этого лежит в явлении полиморфизма, свойственного очень многим веществам. Остановимся подробнее на этом явлении. [c.191]

Кроме вышеуказанной ромбической модификации существуют еще три модификации Be la, из которых наиболее стабильна -форма, относящаяся также к ромбической сингонии. Полиморфизм хлорида бе-зиллия, связанный с возможностью различной упаковки тетраэдров Be Ul, по-видимому, является причиной разброса точек плавления, определенных разными авторами [1, стр. 62]. [c.182]

Классификация сложных соединений. Термином сложные химические соединения определяют химические индивиды, содержащие три элемента и более. Если простых веществ (с учетом аллотропии и полиморфизма) насчитывается около 200, а бинарных соединений — порядка 10 ООО, то сложных химических соединений значительно больше. Традиционно эти объекты подразделяются на три класса основания, кислоты и соли. В эту же классификацию обычно включают и комплексные соединения, поскольку существуют комплексные кислоты, комплексные основания и комплексные соли. Однако уже среди комплексных соединений встречаются такие, которые невозможно отнести ни к одному из перечисленных классов. Таковы, например, карбонилы металлов, многие хелаты и внутрикомплексные соединения. Таким образом, уже применительно к комплексным соединениям приведенная классификация не является полной. Но существуют сложные соединения, которые не относятся и к комплексным, хотя их также нельзя рассматривать в рамках данной классификации. В частности, такие соединения, как Сс18пА82, 2пСеР2, СиГеЗг и т.п., невозможно отнести к солям, в том числе и комплексным. Причиной неуниверсальности этой классификации служит то, что она охватывает только объекты, в которых существенная роль принадлежит преимущественно ионной связи между структурными элементами. Отсюда, в частности, вытекает принципиальная возможность электролитической диссоциации в водных растворах с разрывом преимущественно ионной связи по одному из трех типов кислотному, основному или "солевому". [c.280]

Квазикристаллическое состояние жидкостей разрешает с известной степенью приближения говорить об их полиморфизме, когда при плавном изменении внешних условий некоторые свойства могут резко изменяться. Такой процесс получил название фазовых переходов второго рода или гомео-морфных превращений [16]. Причина их, как полагают [17], обусловлена скачкообразным изменением структуры жидкости. Для воды это изменение выражено столь резко, что воду при 25—75° С и вблизи 0° С можно рассматривать как два различных по своей природе растворителя [18]. По данным Фитс и Айве, вторая точка плавления воды лежит в интервале температур 30—40° С. Сент-Дьерди считает, что температура около 37° С выбрана биологическими системами, как температура перехода между двумя разновидностями структуры воды, используемого ими в процессах жизнедеятельности [19]. [c.18]

Более подробную информацию о причинах полиморфизма читатель может найти в ряде обзоров по синтезу [108, 123, 143, 152, 155, 156, 182, 183], а также в работе Изоферменты Маркерта [96]. [c.41]

Структура оксида УаОз рассмотрена в разд. 12.7.2 для ванадия характерно КЧ 5 с одной очень короткой связью V—О. В противоположность УгОб структурная химия оксидов ЫЬ205 и ТзгОб весьма сложна. Для обозначения многочисленных полиморфных модификаций N1)205 пришлось использовать многие буквы латинского и греческого алфавитов [2]. Во всех этих модификациях присутствуют октаэдры N50, , сочлененные друг с другом по общим вершинам и ребрам в различных комбинациях. Читателю полезно сначала обратиться к разд, 5,3,5, а затем уже к обсуждению сложных оксидов титана, ванадия, ниобия и др. в разд. 13.7, где описано, как из слоев или блоков структуры КеОз образуются более сложные структуры. Причина сложности кристаллохимии оксидов ЫЬгОб кроется в том, что-субъячейки могут быть соединены друг с другом бесчисленным множеством способов. Не исключено, что эти модификации следует рассматривать скорее как проявление политипии, чем как полиморфизм, так как образование таких фаз зависит от механизма роста, и в некоторых случаях они могут стабилнзи- [c.255]

Для реакций второй фазы также существует двоякое распределение активности в популяции. Хорошо известен пример генного полиморфизма при аце-тилировании ксенобиотиков. Причина этого явления в различной активности TV-ацетилтрансферазы — фермента, катализирующего реакции конъюгации ариламинов с ацетил-КоА. [c.524]

На самом деле, однако, такое заключение не очевидно [2, 6] и можно вообще отказаться от деформационных терминов в определении Г,,,,, т. е. не учитывать АР в явной форме. Действительно, нагрузка может непосредственно влиять на АН и особенно на Д5. В уже рассмотренном случае растяжение цепи идентично увеличению ее жесткости (затрудняется образование свернутых конформаций, т. е. обедняется кон-формационный набор). Но возможны и противоположные варианты, когда ориентированная цепь (снова вследствие полиморфизма) уже находилась в частично свернутом, хотя и асимметричном состоянии, например спиральном (как пружина амортизатора). Тогда между этим упорядоченным состоянием и полностью вытянутым может быть серия промежуточных с более богатым конформационным набором. И вообще — независимо от реальных причин — если растяжение почему-либо приводит к увеличению конформациопного набора, Д5 должно возрастать, а Гпл — убывать с . [c.48]

Так, при инкубации бактериальной протеазы при повышенной температуре в присутствии ионов Са + наблюдается сдвиг оптимума pH [1]. Аналогичн >1е сдвиги обнаружены для бычьего трипсина, химотрипсина, амилазы, а также щелочной протеазы из Aspergillus flavus [2]. Эти трансформации, которые служат причиной полиморфизма некоторых ферментов, происходят в незначительной степени и при обычной температуре. Кроме того, всегда имеется опасность автолиза, протеолиза или загрязнения препаратов микроорганизмами. Поэтому, как правило, всю обработку ферментных препаратов следует проводить при температуре около 4°С и по возможности быстрее. [c.7]

Немаловажной причиной, объясняющей различие в определении типов диаграмм состояния систем н. парафинов, является, безусловно, то, что расшифровка экспериментальных данных необыкновенно осложняется многообразием полиморфных превращений, происходящих в н. алканах при изменении температурных условий. К тому же некоторые виды полиморфизма, особенно мо-нотропные превращения у парафинов, содержащих менее 22 атомов углерода в цепи, пока еще очень мало изучены. [c.203]

Причиной этого является, способность атомов перестраивать свои орбитали при различных степенях возбуждения и таким образом изменять свои химические связи, что ведет к образованию различных форм кристаллов — полиморфизму или аллотропическим модификациям у данного элемента. У его электронных аналогов, находящихся в разных периодах, возможно возникновение других форм связи за счет наличия другого числа свободных ор-, биталей. [c.104]

Жидковристаллическое состояние весьма распространено в живой природе. Возможно, что оно является необходимым условием функционирования всех без исключения живых систем. Причина этого состоит в том, что процессы метаболизма требуют наличия векторных потоков как нейтральных, так и заряженных частиц. Строгая направленность потоков молекул и зарядов, которая приводит к появлению электрических полей, необходимость разделения разноименных зарядов в ходе различных реакций — все это может быть реализовано только при помощи упорядоченных структур. Однако в живых организмах, в отличие от устройств, создаваемых человеком, необходимые структурные элементы не могут быть построены из любого мыслимого мате)риала. Самым необходимым свойствам такого материала должна быть его способность к самосборке [1]. Кроме того, материал должен сочетать в себе достаточно устойчивую упорядоченность с возможностью полиморфизма, т. е. со способностью структуры к изменению при изменении некоторых параметров окружающей среды. Обе эти особенности присущи жидкокристалличеокому состоянию. Наглядным примером такой структуры являются сократительные белки мышечной ткани [2]. Известно также, что синтез оптичеоки активных димеров [c.249]

Рассматривая работы последующих лет (1920—1925), необходимо отметить исследование полиморфизма гидрогенизированных жпров [137], а также новые попытки [138] объяснения причины полиморфизма триглицеридов чпсто хпмичесн им путем при помоиц явления переэтерификации [139]. Краткий обзор Л1ггературы о полиморфизме триглицеридов, освещаю-ищй состояние вопроса до 1924 г., можно найти в некоторых монографиях [140]. [c.96]

Специальные исследованпя были посвяп1ены растворимости триглицеридов и их полимеризации. Некоторые авторы виде.лн в полимеризации причину полиморфизма [141]. [c.96]

Вместе с тем, некоторые ФП, например превращения кварцеподобного СеОг в рутилоподобную форму [181] или полиморфизм СеР , ТЬр4, 11р4 с образованием структуры тисонита ЬаРз, т е. превращение МР4 в дефектную структуру типа [182], оказались возможными только в случае ударного сжатия и не происходят (без высоких температур или катализаторов) при наложении высоких статических давлений. Причина заключается, по-видимому, в мощных пластических деформациях на фронте ударной волны и в быстрой закалке новых фаз благодаря очень быстрому падению давления и температуры в ходе разгрузки. [c.151]

При подготовке образцов твердых веществ для исследования их ИК-спектров следует всегда учитывать возможность полиморфизма. Как органические, так и неорганические материалы могут существовать в двух или более различных кристаллических модификациях, или полиморфных формах. Так как инфракрасные спектры полиморфных форм одного и того, же вещества различны, необходимо, чтобы сопоставляемая спектральная ин-(рор мацня относилась к одним и тем же полиморфным формам. Размельчение, изменение температуры, влияние среды могут вызвать переход одной кристаллической формы в другую. Так как эти переходы не обязательно протекают до конца, могут получаться полиморфные смеси. Если спектры двух твердых образцов различны, а какой-либо другой физический метод и происхождение образцов указывают на то, что оба они представляют собой одно и то же соединение, то следует учитывать возможность полиморфизма. Если два образца дают различные спектры в твердо.м состоянии, но одинаковые спектры в растворе, то причиной различия является полиморфизм. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология