Шаффер

При этом предполагают, что ширина кольцевого слоя короны увеличивается с ростом потенциала (V—Ук)- Убедительнее выглядят эмпирические зависимости, например предложенная Шаффер-сом [948] [c.446]

Более 30 лет тому назад Шаффер [9] и Михаэлис [10] занялись изучением взаимосвязи между наблюдаемыми скоростями окислительно-восстановительных реакций и деталями механизмов этих реакций. Шаффер предположил, что реакции между неэквивалентными реактантами (например, между одноэлектронным окислителем и двухэлектронным восстановителем) должны обычно протекать медленнее реакций между эквивалентными реагентами. Согласно правилу Михаэлиса об одновалентных стадиях окисления, все реакции, сопровождающиеся передачей двух или более электронов, протекают по последовательным одноэлектронным стадиям. Однако ни один из этих принципов не оказался общим. [c.271]

Альдольная конденсация моносахаридов с образованием высших кетоз получила название реакции ИСБЕЛЛА — ШАФФЕРА [c.25]

Рнс. 95. Функции возбуждения ртутных линий А 2655 Л, А Вч 23Р,, и л 2653 А, 430,—23 1, при электронном ударе (по Шаффер-нихту [1104]). Зависимость интенсивности ЛИШ1Й от энергии электронов. [c.396]

Отнесение полосы при 3550 см менее определенно. Гидроксильные группы, дающие эту полосу, с одними молекулами взаимодействуют при любых давлениях, в то время как возможность взаимодействия с другими молекулами определяется парциальным давлением адсорбата. Энджелл и Шаффер [30] предполагают, что появление этой полосы обусловлено взаимодействием двух соседних ОН-групп, приводящим к образованию связей Н—Н. Хьюгс и др. [68] считают, что возможно образование водородной связи с кислородом каркаса. Однако Холл и сотр. [60, 65] пришли к выводу, что полоса при 3550 см принадлежит ОН-группам, отличающимся от ОН-групп с частотой колебаний 3650 см иной локализацией в структуре и, вероятно, расположением в содалитовых ячейках. По мнению Уайта и сотр. [66], изучавших поведение физически адсорбированных молекул, ОН-группы с частотой колебаний 3650 см локализуются в больших полостях, а ОН-группы с частотой колебаний 3550 см находятся в содалитовых ячейках. [c.179]

См. также Исбелл — Шаффер (№ 277), Толленс (.№ 573). [c.87]

См. также Исбелл — Шаффер (№ 277), Килиани — Фишер (№ 292). [c.235]

Рафф [15] указывал на больщое различие кристаллитов графита различной природы и тепловой обработки. Он предположил, что так называемый р-графит есть не что иное, как графит с дефектными кристаллитами, и что кристаллы упорядочиваются с возрастанием температуры. Недавно были получены данные, которые указывают на быстрое увеличение скорости кристаллизации в области температур 1000—1200°. Шаффер, Смит и Полли [16], изучая влияние тепловой обработки на различные промышленные сажи, сделали некоторые интересные наблюдения. Удельное сопротивление пробы проходит через минимум при 1000—1200° и увеличи вается при более высокой температуре, когда кристалл упорядочивается. Данные по дифракции рентгеновских лучей показывают, что выше 1000° линии рассеивания становятся более острыми и появляется новый угол отражения, отчетливо указывающий на рост кристалла. [c.171]

Увеличение вязкости до процесса и в процессе желатинирования очевидно. Химическая полимеризация сопровождается медленно растущей коагуляцией, и наиболее грубые частицы обнаруживаются благодаря задержке понижения точки замерзания, о которой говорилось выше. Наконец, эти частицы вырастают до размеров, которые можно наблюдать под ультрамикроскопом. При желатинировании образуется типичная мицелляр-ная, ячеистая структура геля диаметр частиц равен 250—450 тц. Херд и Шаффер исследовали скорость желатинирования в зависимости от концентрации кремнезема Са и значения pH раствора. При постоянной температуре время твердения 2е почти линейно пропорционально обратному значению СД и lg 2 , представленное в зависимости от pH для золей с различными значениями С дает серию параллельных линий. Если надо выразить желатинирование с помощью уравнения химической кинетики, то оно может быть представлено в виде равенства (1х1й1=к(а — х) , пока неподдающегося объяснению. [c.250]

Для целей фиксации наряду с формалином применяют формалиновые смеси, которые содержат вещества, улучшающие фиксирующие свойства формалина, например хлорид натрия (солевой формалин), хлорид кальция (жидкость, Бэкера, кальций-формол), нитраты меди и кальция (фиксаторы Шабадаша), этиловый спирт (смесь Шаффера), ледяную уксусную кислоту (смесь Ружа), сахарозу и аммиачную воду (смесь Пирсона) и др. [c.421]

Эта реакция была изучена с самыми различными циклическими и ациклическими первичными, вторичными и третичными аминами и высшими гидридами бора (вместо диборана). При этом оказалось необходимым применение высоковакуумной техники. Важным научным достижением явилось использование Шаффером и Андерсоном [16] боргидрида лития в качестве источника ВНз. Кроме того, было установлено, что в этой реакции возможно использование солей амицов [c.30]

В этой реакции могут быть использованы самые разнообразные боргидридные производные [33]. Однако этот путь синтеза неудобен из-за необходимости работы с высоковакуумными системами. Значительным усовершенствованием был метод синтеза аминоборанов Шаффера и Андерсона [41], заключающийся в реакции боргидрндов металла с солями аминов [c.88]

Шаффер [84] предложил для этой системы название цик-лоборазаны . Замещение следует указывать так же, как и для боразинов, имеющих атомы азота в 1,3,5-положениях. В данной книге используется название тримерные аминобораны . [c.98]

Даль и Шаффер [43] изучили ряд обменных реакций между боразином и дейтерированными соединениями. При обработке боразина МОзОС и ОСМ происходит обмен связанного с азотом водорода со скоростью, сравнимой со скоростью присоединения. Обмен присоединенного к бору водорода происходил с Ог, МаВ04 и дейтерированным дибораном. Хотя боразин быстро реагирует с дейтерированной водой и этанолом, однако дейтерозамещенный боразин не был обнаружен среди продуктов реакции. [c.142]

Альдоза в П )исутствии оснований превращается частично в энимерную альдозу и в соответствующую кетозу [165]. Поскольку реакция обратима, положение равновесия между энимерными альдозами можно предсказать исходя из значений свободной энергии, приведенных в табл. 6-7. К сожалению, положение равновесия чрезвычайно трудно определить экспериментально. Более высокие концентрации оснований вызывают постепенную деградацию сахара, так что равновесие обеих альдоз и кетозы никогда не достигается. Если во избежание побочных реакций количество основания уменьшить, состав смеси спустя некоторое время становится постоянным однако к тому времени основание нейтрализуется кислотами, образующимися в процессе деградации, и то, что иногда описывали как равновесие [166, 167], является всего лишь прерванным процессом. Тем не менее, основываясь на тщательных измерениях, выполненных Соуденом и Шаффером [168] для фруктозы, можно заключить, что соотношение глюкозы и маннозы в равновесии составляет примерно 6 1 и находится в хорошем согласии с предсказанным значением. [c.486]

Позднее Страйтвизер и Шаффер провели повторное исследование реакции дезаминирования оптически активного бутиламина, содержащего дейтерий в положении 1, в среде уксусной кислоты и выделили вторичный и первичный бутилацетаты в соотношении 1 2 [2], причем первичный ацетат оказался на 69 7% инвертированным, т. е. атака нуклеофильного реагента в большей степени осуществляется с тыльной стороны. Проведенное масс-спектрометрическое исследование продуктов реакции, по мнению авторов, не подтвердило предположения о наличии перегруппировки с перемещением этильной группы. В этой же работе был проанализирован состав образующихся непредельных углеводородов было показано, что 71% всей фракции составляет бутен-1, 9% — ЫС-бутен-2, 20%—гранс-бутен-2. Позднее при подробном изучении углеводородной фракции было обнаружено, что наряду с непредельными углеводородами в ней содержится до 2% метилцнкло-пропана [3] отметим, что доля циклопропана и его гомологов среди углеводородов, получающихся при дезаминировании, может быть в некоторых случаях достаточно велика, например, для прониламина она составляет 10% [4]. В качестве интермедиатов в процессе образования циклопронановых соединений рассматривался циклопропан, протонированный либо по угловой метиленовой группе, либо по боковой связи [c.195]

Кулонометрическое титрование дает сравнимую или более высокую точность по сравнению с классической титриметрией. Экфилд и Шаффер [8] тщательно изучили погрешности кислотно-основного кулонометрического титрования. Им удалось измерить количество электричества с погрешностью 0,004 %. Один из простых, но эффективных приемов состоял в пропускании слабого потока индифферентного электролита через солевой мостик, что позволило устранить возможные загрязнения [c.371]

Как упоминалось ранее, Колтгоф, Ли и Мэйрс 157], а также Шаффер и Джонсон [86] применили дифференциальные кинетические методы анализа для определения отношения числа внутренних к числу концевых двойных связей в полимерах. При этом они использовали реакцию с надбензойной кислотой. Было найдено, что олефины типа НСН=СНг, КС(СНз)=СНг, НСН=ШЕ и R ( Hз)= HR (в смеси хлороформа и бензола в качестве растворителя) при взаимодействии с надбензойной кислотой при 25° образуют эпоксиды со скоростями, относящимися как 1 25 30 400 [65]. Бюесекен и Штурман [9] провели аналогичное исследование, использовав олефины и надуксусную кислоту при 25—41°. Сверн [101] также измерял константы скорости реакций взаимодействия нескольких олефинов с надбензойной кислотой в уксусной кислоте при 18 и 20°. Некоторые из этих констант приведены в табл. 51. [c.213]

Тем Бременем было опубликовано два важных исследования, в которых использовалось разложение вещества в запаянной пробирке. Уайт и Лонг [9] описали микрометод определения азота с разложением вещества в запаянной пробирке при 470°, что позво-ляло разрушать весьма устойчивые соединения. Позднее Грунбаум, Шаффер и Кирк [10] изучили условия более детально и разработали полумикрометод, в котором аммиак определялся диффузионным путем. Кирк нашел, что при разложении сульфата аммония при 450° получалось низкое содержание азота, если же обработка происходила при 550°, содержание азота приближалось к нулю. Эти потери относили за счет окисления аммиака серным ангидридом или кислородом. Окисление задерживали путем добавления органического вещества в этом случае, например, в течение 30-минутного нагревания при 470° не наблюдалось никаких потерь. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология