Алкилирование алкоголятов

Алкилирование галогеналканами осуществляют в присутствии основного агента (щелочи, алкоголята, карбоната или гидрокарбоната металла, пиридина, третичного амина и др.), предназначенного для повышения нуклеофильности реагента и связывания отщепляющегося галогенводорода. Например, для алкилирования спирта его превращают в алкоголя щелочного металла, а кислоту б соль. [c.174]

Алкилирование — введение алкила в молекулу органического соединения, Алкины (ацетиленовые углеводороды) — ем. Непредельные углеводороды-Алкоголи — см. Спирты. [c.11]

Нет сомнения в том, что соседнее бензольное кольцо с его гидроксильной группой в пара-положении к боковой цепи, обладает выраженным действием на реакционноспособность а-гидроксиль-ной группы. Возможно, что при алкилировании подкисленным алкоголем эта гидроксильная группа этерифицируется. [c.292]

Образующийся третичный алкоголят с новой молекулой магнийорганического соединения, как показал опыт, может дальше превращаться в еще более алкилированное производное [c.112]

С ростом углеводородной цепи алкила общий процент перегруппировки снижается [125]. -Алкилированные первичные спирты перегруппировываются наиболее легко, образуя третичные алкоголя [10]. Образовавшиеся хлористые алкилы в этих условиях изомеризуются в очень незначительной степени [146]. [c.319]

Реакция ацилгалогенидов со спиртами — наилучший общий метод получения сложных эфиров. Реакция находит широкое применение и может быть проведена для субстратов, содержащих различные функциональные группы. Для связывания образующегося НХ часто добавляют основание. В методе Шот-тена — Баумана используется водный раствор щелочи, но часто применяется пиридин. Как R, так и R могут быть первичными, вторичными или третичными алкилами или арилами. По этой же методике можно приготовить сложные эфиры енолов, хотя при этом возникает конкуренция с С-алкилированием. В сложных случаях, особенно для стерически затрудненных кислот или третичных R, вместо спирта можно брать алкоголят-ион (см., например, [515]). Таллиевые соли фенолов дают очень высокие выходы эфиров фенолов [516]. Для стерически затрудненных фенолов применялся межфазный катализ [517]. [c.125]

Полное диалкилирование -дикарбонильных соединений обычно идет с трудом, поскольку кислотность моноалкилированных р-ди-карбонильных соединений меньше, чем незамещенных, а такжр поскольку в условиях реакции (спиртовый алкоголят натрия) т-алкилированные р-дикарбонильные соединение легко подвергаются сольволитическому расщеплению [ср. сложноафирное расщепление схема (Г, 7.144)]. (Напишите схему расщепления дизаме-щенных малоновых эфиров с образованием эфиров угольной кислоты и эфиров диалкилуксусной кислоты В подобных случаях оправдывает себя обратный порядок проведения реакции, при котором р-дикарбонильное соединение помещают в реакционную колбу, а алкоголят прибавляют по каплям, так чтобы последний никогда не был в избытке.) [c.175]

Экстрагированный алкоголем лигнин содержал 16,83% метоксилов. Это показывало, что имело место (в известной степени) алкилирование. Остаток эфирного экстракта был светло-коричневой смолой с 21,8% метоксилов. Он содержал ванилин и сиреневый альдегид, как это было установлено хроматографией на бумаге, и З-окси-4, 5-диметоксибензальдегид (изосиреневый альдегид), как это было определено по спектру ультрафиолетового поглощения и далее путем синтеза. [c.451]

Так как скорость отщепления галоидоводорода больше всего у иоди-дов, а лаеньше всего у хлоридов то при алкилировании с высокомоле-кулярны.ми галоидными алкилами часто выгоднее при.менять бромиды или хлориды, нес.адотря па их меньшую реакционную способность. В этих случаях температура реакции таюке должна быть возможно ниже. При известных условиях люжпо также избегнуть образования олефинов применяя вместо щелочного — магниевый алкоголят, ср. получение эфиров холестерина Diels und В I ii m b е г с, В. 44, 2847 (19П). [c.174]

Бутенон для этого случая получался непосредственно в процессе синтеза из бромметилата 1-диметиламинобутан-З-она 17. Изучение отдельных стадий реакции, изображенных на схеме 2, показало, что алкен 18 быстро реагирует с растворителем, так что подвергающиеся алкилированию молекулы вещества возникают не непосредственно путем разложения бромметилата, а из кетоэфира 19. Стадия (2) осуществляется путем присоединения алкоголят-ионов к 18 и становится особенно важной в тех случаях, когда обратная реакция протекает медленно. Эти данные согласуются с тем фактом, что каталитические количества изопропилат-иона в большей степени способствуют образованию продукта 23, чем метилат- и этилат-ионы. Конкуренция за алкоголят-ионы, которые необходимы в обеих стадиях (2) и (3), приводит к большему выходу продукта 23 в случае иаопропилат-ионов, которые легко регенерируются из кетоэфира 19. Процесс осложняется также стадией полимеризации (6), которой способствуют изопропилат-анионы. Здесь может оказаться полезным применение тщательно выбранных катализаторов, которые не присоединяются к алкену, однако катализируют алкилирование [84, 86]. [c.274]

Тот факт, что алкоголят-ионы принимают участие в реакциям фосфорилирования и алкилирования, а меркаптид-ионы — преимущественно в реакции алкилирования, может быть объяснен различными константами их иуклеофильности по отношению к атомам углерода и фосфора - 2зо-2зз [c.150]

Алкоголяты металлов обычно представляют собой основания, достаточно сильные для того, чтобы их можно было применять при алкилировании малоновых и циануксусных эфиров, нитрилов малоновой кислоты и некоторых мононитрилов. Применяемые обычно алкоголяты металлов можно расположить по возрастающей основности в следующий ряд [34—37] СИзОМа <СНзСН20На < (СНз)2СНОЙа < (СНз)зСОК. Когда активное метиленовое соединение и алкилирующий агент содержат одну или несколько сложноэфирных функций, выбираемый алкоголят [c.133]

Получение натриевого производного, которое предшествует алкилированию, теоретически можно проводить в водной среде (NaOH) или в среде органического растворителя (алкоголят натрия). Реакция с едким натром будет описываться следующим уравнением [c.79]

Полное диалкилирование -дикарбонильных соединений затрудняется тем, что кислотность моноалкильных производных меньше, чем незамещенного исходного продукта, а также легкостью сольволитического расщепления продуктов полного алкилирования в присутствии спиртового раствора алкоголята натрия [см. сложноэфирное расщепление, схема (Г.7.135)]. (Напишите схему расщепления дизамещенных малоновых эфиров на эфиры угольной и диалкилуксусной кислот ) В этих случаях рекомендуется придерживаться обратного порядка проведения реакции, когда к -дикарбонильному соединению ио каплям прибавляют алкоголят натрия так, чтобы последний никогда не был в избытке. [c.239]

Если же реакция проводится в апротонном растворителе, например в бензоле, то может происходить диалкилирование, так как в этом случае в растворе существует некоторое количество моноалкил-аниона. Увеличение алкилирующей способности алкилгалогенида приводит, как правило, к повышению выхода продукта диалкилиро-вания. Поэтому для синтеза моноалкилмалоновых эфиров лучше использовать хлориды, а не бромиды или иодиды. Алкилирование вторичными и третичными алкилгалогенидами сопровождается реакцией отщепления (см. стр. 134) и взаимодействием высокореакционно-слособного алкилгалогенида с алкоголят-ионами с образованием [c.148]

Эти алкоголять (точнее, еноляты, так как виниловый спирт — эте-нол, а его металлическое производное — этенолят) очень неустойчивы и при попытке ввести их в реакции алкилирования или ацилирования дают вместо этого альдоль и кротоновый альдегид с ацетальдегидом, освобождающимся за счет протолиза растворителем (спиртом или во дой). - [c.290]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилирование алкоголятов: [c.37] [c.199] [c.120] [c.133] [c.266] [c.575] [c.461] [c.615] [c.32] [c.283] [c.614] [c.666] [c.185] [c.32] [c.23] [c.345] [c.21] [c.274] [c.283] [c.614] [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология