Нитрозирование окислительное

Наряду с ведущими по масштабу выпуска капролактама окислительной и фенольной схемами в мировой промышленности применяется несколько других методов Ниже рассмотрены схемы производства капролактама из толуола и метод, основанный на фотохимическом нитрозировании циклогексана. Кратко описаны методы нитрования циклогексана в циклогексаноноксим и переработки циклогексанона в капролактам через капролактон. [c.218]

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ НИТРОВАНИЕ см. Оксинитрование ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ НИТРОЗИРОВАНИЕ [c.278]

Окислительное нитрозирование, реагент натрия нитрит Окислительное присоединение [c.93]

Введение группы ОН или NHg в положения 2,4 или б увеличивает электронную плотность ядра, и тем самым становится возможным, например, электрофильное замедление (галоидирование, нитрование, нитрозирование и хлорметилирование). В случае соединений с тремя ОН-группами, как, например, в барбитуровой кислоте, ароматический характер в большой степени исчезает например, опа не обладает устойчивостью к окислительным агентам в случае других производных появляется даже способность к реакциям присоединения по двойным связям в положении 4,5. То, что производные 4-аминопиримидина не вступают в некоторые нормальные реакции группы NHj (например, пе образуют N-гликозидов с альдозами) было объяснено склонностью этих соединений реагировать в иминной форме (VII). [c.759]

Введение, обмен и окислительно-восстановительные превращения функциональных групп — широко используемый прием органического синтеза. К этой группе химических превращений, в частности, относятся реакции галогенирования, нитрования, нитрозирования, сульфирования, ацилирования, восстановления нитросоединений, альдегидов, кетонов, окисления первичных и вторичных спиртов, гомологов бензола, реакции гидридного обмена, замещения диазогруппы галогенами и окси-группой. [c.83]

При проведении нитрозирования действием азотистой кислоты, образующейся при подкислении раствора нитрита, вредными оказываются побочные окислительные воздействия. Поэтому реко.мендуют растворы кислоты и нитрита [c.196]

Представляют интерес опубликованные данные о себестоимости капролактама, получаемого из различных видов сырья. Если принять себестоимость капролактама, полученного из фенола, за 100%, то себестоимость капролактама из анилина составляет 95%, из толуола — 70%, из циклогексана по окислительной схеме — 65% и по схеме фотохимического нитрозирования —53%. Эти данные показывают, что наиболее экономичными являются методы получения капролактама из циклогексана. [c.26]

Практика объемно-аналитических определений разнообразна. Она включает метод нейтрализации, различные окислительно-восстановительные методы (перманганатометрия, йодометрия, броматометрия, хроматометрия и др.), методы осаждения и комплексообразования, а также ряд методов, специфических для анализа сложных органических соединений (сухое и мокрое озоление, диазотирование, нитрозирование, сочетание, ацетилирование и т. д.). [c.38]

Сопутствующие реакции нитрования и окислительного нитрозирования фенола в воде [c.14]

Не известно, идет ли в данной реакции сразу нитрование или имеет место окислительное нитрозирование, хотя замена атома брома на нитрозогруппу кажется маловероятной. [c.29]

При проведении нитрозирования действием азотистой кислоты, образующейся при нодкислении раствора нитрита, вредными оказываются побочные окислительные воздействия. Поэтому рекомендуют растворы кислоты и нитрита вводить через трубки, погруженные под уровень жидкости- Повидимому, вредное влияние оказывает примесь в нитрите азотнокислой соли . [c.165]

Продукты окисления и окислительного нитрозирования [c.149]

Переработку циклогенсанономсима в капролактам осуществляют по схеме, принятой в фенольном и окислительном способах Особенностью процесса является повторное использование хлористого водорода, выделяющегося при перегруппировке, а также необкодимость очистки капролактама от специфичесвих примесей, образующихся на стадии нитрозирования и перегруппи-ровии циклогексаноноксима. Соответствующее качество капролактама обеспечивается комбинированием различных методов хи- [c.228]

В технике широко используется также нитрование азотной кислотой в газовой фазе при высоких температурах (400—500 °С). В этом случае свободнорадикальный механизм более сложен, так как кроме замещения Н-атомов происходит окислительная деструкция углеродной цепи и образуется сложная смесь нитросоединений. Так, нитрование бензиновой фракции нефти (углеводороды С5—С,о с = 40-180 °С) дает смесь нитрометана, нитроэтана и нитропропана. В результате этой реакции получаются растворители и ценное горючее. Кроме того, нитроалканы — это реагенты для многих синтезов. Кроме нитрования используется реакция нитрозирования, т. е. введения функциональной группы -N0 (нитрозогруппы). При этом алканы или циклоалканы обрабатываются нитрозилхлоридом NO I в Ьветовых условиях [c.344]

Окислительное нитрозированне ароматических соединений в о-нитрозофенолы действием гидроксиламина в присутствии окислителя и солей меди [c.38]

При нитровании фенола разбавленной азотной кислотой такой концентрации, чтобы весь фенол был в растворе, образуются о- и п-иитрофенолы в отношении 2 3. Соблюдение точных условий позволяет избежать окисления и смолообразования. Необходимо присутствие небольших количеств азотистой кислоты, но реакция не протекает через стадию нитрозирования, так как о-нитрофенол образуется почти в таком же количестве, как и п-изомер. Очевидно, азотистая кислота и фенол образуют два комплекса, скорости окислительного разложения которых различны, фенол нитруется также четырехокисью азота в бензольном растворе. Получающиеся изомеры легко разделяются, так как только о-соединение летуче с паром. Лучшим методом получения, однако, является гидролиз о- и п-нитрохлорбензолов. /г-Нитрохлорбензол образует -нитрофенол с 99,5% выходом при шестичасовом нагревании с. 15% раствором едкого натра (4 моля NaOH) при 160°. Можно также нагревать л-нитрохлорбензол с 30% раствором едкого натра [c.143]

В рассмотренных выше реакциях нитрозосоединения образовывались из нитросоединений в результате окислительно-восстановительных процессов. В работе [213] показано, что нитрозирование фенола может происходить фотохимическим путем в результате УФ-облучения водного раствора фенола в присутствии нитрит-иона. Количество нитрозофенола возрастает по мере увеличения времени облучения и концентрахщи нитрита натрия. Считается, что фотонитрозирование обусловлено наличием радикалов N0 и ОН, образующихся при фотолизе нитрит-иона. [c.123]

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ НИТРОЗИРОВАНИЕ (РЕАКЦИЯ БАУДИША) [c.162]

Согласно Баудишу, окислительное нитрозирование протекает путем одновременного введения питрозогрунньг и гидроксильной группы в соседние положения ароматического ядра при обработке нитрокси.иом и кислородом. Для стабилизации питрозильного радикала и предотвращения образования и-нитрозофенолов реакцию, видимо, необходимо проводить в присутствии солей меди [41] [c.162]

Интересно отметить, что в двух растворителях — воде и уксусной кислоте — орто- и /гара-положения обладают совершенно различной чувствительностью к нитрозированию. В водной среде нитрозирование дает п-нитрозофенол с выходом 91 % окислительное нитрование фенола 1,0 М азотистой и 0,5 М азотной кислотами также приводит к и-ннтрофенолу (выход 91%). При прямом нитровании фенола в воде (0,5 М HNO3) выход и-иитрофенола составляет только 27%. В уксусной кислоте окислительное нитрование (4,5 М раствор N2O/, 3,2 М раствор HNO3) даст лишь 26% ге-нитрофенола, тогда как при прямом нитровании выход -нитрофенола составляет 56%. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология