Ниобий титрованием перманганатом

Количественное определение ниобия, основанное на восстановлении его амальгамированным цинком до тре валентного состояния и последующем титровании перманганатом калия, обьгано не дает достаточно точных и воспроизводимых результатов. Изучение различных факторов, влияющих на определение ниобия, показало, что существенное значение имеют услов я амальгамирования цинка, продолжительность восстановления в присутствии избытка цинка, кислотность и температура раствора, а также концентрация ниобия в растворе. [c.686]

Вторым, представляющим интерес методом (хотя он и не имеет большого практического применения) является метод, основанный на восстановлении рения цинком и последующем титровании его растворами окислителя. Очевидно, что такие элементы, как молибден, вольфрам, ванадий, ниобий и железо, восстанавливающиеся и окисляющиеся в тех же условиях, должны быть предварительно удалены. Метод имеет следующие недостатки а) он может быть применен для определения только малых количеств рения (<30 жг) б) раствор, пропускаемый через редуктор, должен быть свободен от растворенного кислорода и в) пропущенный через редуктор раствор следует сразу же вливать в раствор сульфата железа (III), или же должны быть приняты меры, предохраняющие его от соприкосновения с воздухом. При восстановлении валентность рения изменяется от +VII до —I и при последующем титровании перманганатом от —I до 4 VII. [c.345]

Во всех обычно принятых методах определение тантала заканчивают взвешиванием пятиокиси Та Об. Ниобий можно определить в виде пятиокиси ЫЬ. Од или же объемным способом (титрованием перманганатом после восстановления цинком в сернокислом растворе) . [c.622]

Количественное определение ниобия, основанное на восстановлении его амальгамированным цинком до трехвалентного состояния и последую-П1,ем титровании перманганатом калия, обычно не дает достаточно точных [c.626]

Недавно А. К. Бабко с сотр. описали визуальный объемный метод перманганатометрического титрования перекисного соединения ниобия. Нам кажется, что этот метод должен дать очень хорошие результаты в амперометрическом варианте с платиновым электродом, поскольку перманганат легко восстанавливается на платиновом электроде при любом значении pH. [c.275]

По окончании разложения железо частично или полностью переходит в трехвалентное состояние, поэтому перед титрованием окислителем необходимо предварительное восстановление железа любым из описанных ранее методов, например восстановление в редукторе Джонса. Амальгама цинка восстанавливает и другие элементы, обычно сопутствующие железу, например титан, ниобий, ванадий, хром, уран, вольфрам, молибден и мышьяк. В низших степенях окисления они также реагируют с перманганатом их присутствие вызывает завышение результатов определения железа. [c.380]

То же можно сказать и в отношении объемных определений. Если объемное определение молибдена основано на восстановлении его цинком и титровании стандартным раствором перманганата, то такие вещества, как нитраты, мышьяк, вольфрам, ниобий, которые не восстанавливаются доопределенной степени окисления,должны быть предварительно удалены. Такие элементы, как железо, хром, титан, ванадий, надо или удалить или точно определить, чтобы можно было внести на их присутствие соответствующую поправку. [c.26]

Титрование Мп(П) раствором перманганата калия до Мп(П1) наиболее удобно проводить при потенциале платинового электрода -f-0,4 в (отн. МИЭ) [154, 594, 595, 661, 1022]. При этом полностью исключается как анодный ток окисления Mn(II), так и катодный ток, образующ ийся при титровании Мл(П1). Кривые титрования получаются отчетливыми. Ионы Fe(III), Al(III), Ti(IV), a(II), Mg(II), Ni(II), o(II) в присутствии пирофосфата не мешают титрованию, так как образуют с пирофосфатом натрия комплексные соединения, не окисляюш иеся КМПО4 при указанном значении потенциала. Сг(П1) дает комплексное соединение с пирофосфатом натрия, состав и прочность которого изменяются во времени и поэтому в его присутствии необходимо выдержать раствор 15— 20 мин. перед титрованием. Восстановители должны отсутствовать. Обычно титрование проводят с одним или двумя платиновыми индикаторными электродами. Использование амперометрической установки с двумя индикаторными электродами обеспечивает резкое возрастание величины тока вблизи точки эквивалентности, что позволяет заканчивать определение без построения графиков. Амперометрическое титрование Ми(II) по катодной волне перманганата с применением медного и графитового электродов дает удовлетворительные результаты. Недостаток графитового электрода — довольно медленное установление величины тока. Медные и молибденовые электроды не пригодны для проведения анодных процессов на фоне раствора пирофосфата натрия. Ниобий-танта-ловый электрод не может служить индикаторным электродом при амперометрическом титровании перманганатом [153]. Были применены серебряные и другие электроды [1006, 1489]. Титрованием Мп(П) перманганатом калия до Мп(1П) определяют марганец в стали, чугуне [661, 1084, 1489] и цинковых электролитах [154]. [c.50]

Было сделано много попыток разрешить проблему раздельного опре-.делепия тантала и ниобия определением ниобия в смеси окислов объемным методом, основанным на том, что только ниобий может быть восстановлен из пятивалентного до трехвалентного цинком в кислых растворах трехвалентна Я форма может быть обратно окислена титрованием перманганатом. Для полного восстановления необходимо, чтобы окисн ниобия и тантала находились в растворе в неколлоидной форме однако, к сожалению, еще не найден реагент, который мог бы помешать гидролизу в сильнокислых растворах, необходимых для полного восстановле-256 [c.256]

Хлорная кислота в горячем состоянии обладает сильными окислительными, а также водоотнимающими свойствами. При выпаривании трехвалентный хром окисляется до хромовой кислоты, вольфрам— до вольфрамовой кислоты. Кремневая кислота, пятиокись ниобия и тантала практически полностью выделяются из раствора. Хлорная кислота не мешает титрованию раствором перманганата. Ее широко применяют при анализах металлического хрома и хромовых сплавов для удаления хрома в виде хлористого хромила СГО2С12, а также при анализе ферровольфрама и феррониобия. [c.44]

Объемному определению каждого из элементов после восстановления в редукторе, само собой разумеется, мешают все прочие восстанавливающиеся наряду с ним элементы, а именно железо, титан, европий, хром, молибден, ванадий, уран, ниобий, вольфрам и рений. Помимо того, следует упомянуть азотную кислоту, органические вещества, олово, мышьяк, сурьму и политионаты. Наиболее часто приходится сталкиваться с азотной кислотой, которая восстанавливается до гидроксил-амина и других соединений, на которые при титровании расходуется окислитель. Например, при определении железа в белой глине можно получить неверные результаты вследствие содержания нитрата аммония в осадке от аммиака, даже тщательно промытом. Для полного удаления азотной кислоты обычно требуется двукратное, даже лучше трехкратное, выпаривание раствора с серной кислотой до появления ее паров, причем стенки сосуда необходимо каждый аз тщательно обмывать. Иногда, как, например, в присутствии урана или при разрушении фильтровальной бумаги обработкой азотной и серной кислотами, азотная кислота удерживается настолько прочно, что для ее удаления двукратного выпаривания с серной кислотой недрстаточно. При разрушении фильтровальной бумаги можно избежать введения азотной кислоты, для чего к раствору, выпаренному в закрытом стакане до появления паров серной кислоты, прибавляют осторожно по каплям насыщенный раствор перманганата калия до появления неисчезающей розовой окраски, а затем продолжают нагревание в течение нескольких минут. [c.138]

Все элементы и соединения, образующие растворимые продукты восстановления, способные окисляться перманганатом, должны быть отделены, если их влияние на результаты титрования нельзя точно учесть. К числу восстанавливающихся цинком соединений и элементов относятся некоторые органические вещества, азотная кислота, олово, мышьяк, сурьма, молибден, щелезо, хром, ванадий, вольфрам, уран и ниобий. [c.659]

Содержание ниобия определяли прокаливанием навески вещества до постоянного веса и взвешиванием в виде ЫЬгОб, нитрат-ионы определяли методом Деварда [8], а перекись водорода— титрованием в сернокислой среде перманганатом калия [9]. [c.398]

Ниобий восстанавливают в редукторе с высотой столба цинка 80 см следующим способом. Сперва очищают и согревают редуктор, пропустив через него горячую разбавленную (1 19) серную кислоту, а затем горячую воду (90°). Промывные жидкости отбрасывают. В приемник вводят трехкратный избыток раствора соли железа (П1) и присоединяют приемник к редуктору, в котором находится 100 мл разбавленной (1 4) серной кислоты, нагретой до 65 5°. Применяя отсасывание, сливают через редуктор сначала эту кислоту, затем последовательно нагретые до 65 5° анализируемый раствор и мл разбавленной (1 4) серной кислоты, содержащей 1 % янтарной кислоты, и, наконец, 200—250 мл холодной воды. Растворы пропускают непрерывно и с такой скоростью (равномерной), чтобы прохождение их через редуктор продолжалось не менее 25 мин. Во время проведения операции раствор восстановленного ниобия охлаждают, погрузив приемник в ледяную воду. Приемник отделяют от редуктора, ополаскивают трубку и дают стечь жидкости обычным способом. В полученный раствор вводят 10 мл фосфорной кислоты (85%-ной) и титруют его 0,1 н. раствором перманганата калия (1 мл соответствует 0,0066455 г ЫЬаОв), применяя ортофенантролин в качестве индикатора. Вводят поправку на количество перманганата, расходуемое на титрование реактивов, обработанных таким же способом, как и анализируемый раствор. Чтобы обеспечить отсутствие способных окисляться примесей, каждую кислую промывную жидкость в горячем состоянии слабо окрашивают несколькими каплями раствора перманганата калия. [c.628]