Карбоновые азиды

Процесс укорачивания углеродной цепи проводят обычно через карбоновые кислоты. Для этого первичный спирт окисляют до карбоновой кислоты, из которой затем получают амид или азид кислоты (стр. 244). Со способами расщепления амидов и азидов кислот мы познакомимся подробнее в главе об аминах. В обоих случаях реакция протекает довольно сложно, и в качестве конечных продуктов образуются амины, которые могут быть превращены в спирты-, [c.113]

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

Ароматические карбоновые кислоты можно превратить в амины тем же путем, что и карбоновые кислоты жирного ряда, т. е. через их амиды (расщепление по Гофману) или азиды (расщепление по Курциусу). Реакции протекают совершенно так же, как и в жирном ряду (стр. 162). [c.567]

Азиды карбоновых кислот получают обычно из гидразидов, но в принципе О получать и непосредственно из хлорангидридов карбоновых кислот ы натрии. Обычно азиды используются лишь как промежуточные продукты нри по вин изоцианатов, уретанов, мочевин, аминов и подобных соединений и часто подверга гаются дальнейшим превращениям без выделения в чистом виде. щ [c.444]

Азид 2,4-днметил-3-этилпиррол-5-карбоновой кислоты Ф3.279. [c.116]

Подобно хлорангидридам, азиды также дают при аминолизе амиды карбоновых кислот. Исходные азиды получают из гидразидов действием азотистой кислоты или из хлорангидридов кислот действием азида натрия. [c.89]

В проводимой ниже методике деструкции по Курциусу азид кислоты получают в водно-ацетоновой среде действием азида натрия на смешанный ангидрид карбоновой кислоты и полуэфира угольной кислоты. Последний образуется в реакционной смеси из соответствующей карбоновой кислоты и хлоругольного эфира (см. разд. Г, 7.1.5.4). Азиды можно получать также действием азида натрия на хлорангидриды кислот или действием азотистой кислоты на гидразиды кислот. [c.276]

Азиды карбоновых кислот [c.383]

Изоцианаты из азидов карбоновых кислот реакцией Курциуса II 275 [c.389]

КУРЦИУСА РЕАКЦИИ. 1) Получение первичных аминов тер,чич. перегруппировкой азидов карбоновых к-т в изоцианаты (перегруппировка Курциуса) с послед, гидролизом [c.293]

Оксикислоты. Наличие гидроксильных групп в карбоновой кислоте часто затрудняет ее превращение в аминоспирт, так как оно может препятствовать образованию азида или обусловливать ненормальное поведение азида или эфира изоциановой кислоты. При ацилировании или алкнлировании гидроксильных групп эти трудности обычно отпадают. [c.332]

Амиды (в том числе замещенные), ангидриды, галогенангидриды, эфиры и азиды карбоновых и сульфоновых кислот рассматриваются как производные соответствующих соединений по главной функциональной группе и приводятся в таблице непосредственно после соответствующей кислоты. Исключением являются сложные эфиры многоатомных спиртов и фенолов, считающиеся производными последних, например 1,3,5-Бензолтрнол, триацетат. [c.9]

Азиде>1 кислот являются кристаллическими (реже—жидкими), довольно легко разлагающимися соединениями некоторые из них вспыхивают при внесении в пламя. Важная реакция курциусовского расщепления карбоновых кислот до аминов, описанная на стр. 163, протекает с промежуточным образованием азидов. [c.281]

Азиды ароматических кислот представляют интерес как промежуточные продукты при превращении карбоновых кислот в амины. Прн нагревании в спирте они подвергаются так называемой перегруппировке Курциуса (ср, стр. 163) прп этом из бензазида образуется фенилуретан. [c.647]

Азетидин-2-карбоновая кислота 376 Азиды 162, 163, 244, 281, 832, 918, 1008 расщепление по Курциусу 162, 281, 291, 309, 567. 832, ИЗО а-Азидопропионовая кислота 372, 373 диметиламид 137 [c.1156]

Третичные алкилазиды можно получить, перемешивая третичные алкилхлориды с азидом натрия и хлоридом цинка в сероуглероде [773] или обработкой третичных спиртов азидом натрия в трифтороуксусной кислоте [774]. Аналогично из ацилгалогенидов или ангидридов карбоновых кислот можно получить ацилазиды, которые используют в реакции Курциуса (т. 4, реакция 18-17) [775]. [c.164]

Группа методов селективного превращения отдельных компонентов анализируемой смеси включает также образование алкил-азидов из соответствующих иод- или бромалканов [59], дегидратацию спиртов под воздействием кислотных катализаторов (возникают пики соответствующих олефинов), этерификацию карбоновых кислот, например, под воздействием этилсульфата калия (возникают пики сложных эфиров), термическое декарбоксилирование двухосновных карбоновых кислот (возникают пи)си соответствующих монокарбоновых кислот), гидролиз сложных эфиров под воздействием едкой щелочи илн фосфорной кислоты, нанесенных на твердый носитель, и т. п. [c.196]

Получение азидов кислот К В трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной капельной воронкой, мешалкой и термометром, смешивают 0,085 моля карбоновой кислоты и 150 мл ацетона. Смесь охлаждают до О °С льдо.м с солью. При этой [c.276]

Аминофенантрен [84% в расчете на изоцианат из 5 г фе-нантрен-4-карбоновой кислоты в 100 мл раствора, содержащего равные объемы ангидрида трифторуксусной кислоты и трифторуксусной кислоты и избыток азида натрия при О—5 °С с последующей обработкой выделенного. изоцианата (выход 95,5%) КОН] [26]. [c.570]

З-бромпиррол-5-карбоновой кислоты образуется азид 2-(дихлорметил) . [c.339]

Для выделения азотистой кислоты из нитрита натрия обычно применяют соляную кислоту, хотя серная и азотные кислоты тоже пригодны для этой цели. Количество кислоты может изменяться от сте-хиометрического до большого избытка концентрированной кислоты, в зависимости от растворимости гидразида и легкости образования вторичного гидразида. Часто применялась уксусная кислота [214—217], особенно в случае соединений, чувствительных к действию минеральных кислот, но при этом увеличивается вероятность образования вторичных гидразидов. Гидразиды изоксазол-5-карбоновой [218] и цитр-аконовой [218, 219] кислот в уксуснокислой среде превращаются во вторичные гидразиды, но в минеральной кислоте образуются Азиды. При действии нитрита натрия и уксусной кислоты на гидразиды беп-зоилглициласпаргиновой [97], глутаровой [220] и К-нитрозоиминоди-уксусной [221] кислот не происходит никакой заметной реакции, но при добавлении минеральной кислоты азиды выпадают в осадок. [c.352]

Менее надежный способ превращения азидов в амины сводится к нагреванию азида с подкисленной водой. При этом часто наряду с аминами образуются симметричные алкильные производные мочевины [5, 126], а иногда они даже являются единственными продуктами реакции [5, 202, 248, 249]. Иногда происходит гидролитическое расщепление азида на карбоновую и азотистоводородную кислоты [202, 256]. Крепкая уксусная кислота, в которой многие азиды растворимы, является подходящим реагёнтом [3, 93, 120, 207, 257]. При применении слегка разбавленной уксусной кислоты (от 3 1 до 1 1), повидимому, образуются меньшие количества симметричных алкильных производных мочевины, чем при работе с ледяной уксусной кислотой. [c.360]

Карбониевый ион почти не образуется разложением от/>е/и-алкиламина, так как продолжительное нагревание реакционной смеси не показывает понижения образования нормальных продуктов реакции и так как побочные продукты получаются из реакций, в которых имеется еще непрореагировавшая карбоновая кислота. Карбониевый ион поэтому, вероятно, производится от промежуточных соединений (IV или V). Ион (III), разлагаясь, как показаио, образует окись углерода и карбониевый ион только после реакции с азотистоводородной кислотой, а не прямо, как это делает, например, трифенилуксусная кислота, так как никакого выделения газа с этими кислотами не наблюдается до тех пор, пока азид натрия не добавлен к реакционной смеси. [c.453]