Константы Хаггинса

Рассчитайте значения относительной, удельной, приведенной вязкости растворов полимеров и постройте график зависимости т)уд/с = /(с). Определите характеристическую вязкость [т)] и вискозиметрическую константу Хаггинса К - [c.209]

Формула (VII. 36), называемая формулой Хаггинса, включает константу К (вискозиметрическая константа Хаггинса), которая характеризует взаимодействие полимера с растворителем. Чем хуже растворитель, тем выше значение К - Формула Хаггинса удобна для экстраполяции приведенной вязкости к бесконечному разбавлению, [c.373]

Величина к - константа Хаггинса - зависит от молекулярной массы и свойств системы полимер - растворитель и может служить характеристикой интенсивности взаимодействия полимера с растворителем. Значение к возрастает с ухудшением термодинамического качества растворителя и уменьшается с понижением температуры. [c.112]

Значения к для растворов в плохих растворителях, полученные экспериментально, всегда больше, чем для растворов в хороших растворителях, т. е. роль природы растворителя оказывается здесь такой же, как и при измерениях и в области концентрированных растворов, причем таким же остается и соотношение между полярным и неполярным полимерами. Теория Петерсона — Фиксмана неправильно предсказывает, что константа Хаггинса в тета-растворителе к а не должна зависеть от природы растворителя. Более того, эта теория, как и теория [c.241]

Постоянная К характеризует взаимодействие макромолекул с растворителем. Ее называют вискозиметрической константой Хаггинса. Значение константы К позволяет оцепить степень сродства между полимером и растворителем. Чем больше компоненты раствора различаются по природе, тем больше коэффициент К. Увеличение константы Хаггинса прн ухудшении качества растворителя обусловливается возрастанием числа случайных контактов макромолекул. [c.195]

Таким образом, константа Хаггинса и второй вириальный коэффициент являются мерой сродства между компонентами раствора. Чем сильнее взаимодействие (лучше р створитель), тем больше Аг и тем меньше Хи При идеальном растворении Ла = О, Х1 = 1/2- Как известно, степень отклонения от идеальности зависит и от температуры. Это отражается на значении параметра х> в (VI. 86). Если выражение для Х1 подставить в соотношение (VI. 90), то получим [c.324]

Соотношение (VII. 14) является уравнением прямой, тангенс угла наклона которой определяется вискозиметрической константой Хаггинса К. [c.196]

Вискозиметрмческую константу Хаггинса К находим по тангенсу угла наклона прямой [c.207]

Рассчитайте значения относительной, удельной и приведенной вязкости растворов. Постройте график зависимости г уя/с = Цс) и определите характеристическую вязкость раствора [т ] и вискозиметрическую константу Хаггинса К [c.210]

После каждого разбавления измеряют время истечения полученных растворов таким же образом, как ото было описано для исходного раствора. По окончании работы с растворами полимера вискозиметр промывают несколько раз растворителем, засасывая его каждый раз в капилляр 8 и шарик 4. Затем промывную жидкость выливают из вискозиметра, наливают в него 5 мл чистого растворителя и определяют время истечения растворителя. Средние значения времени истечения растворов и растворителя записывают в таблицу (см. табл. У.5). Рассчитывают значения удельной, приведенной и логарифмической приведенной,вязкости и такл е записывают полученные данные в таблицу. Строят графики зависимости величин т) уд/с и 1пт)от /с от концентрации раствора с (рис. .7) и экстраполируют полученные прямые к нулевой концентрации. Отсекаемые на оси ординат отрезки дают значения характеристической вязкости [г] 1. В случае, если прямые пе пересекаются в одной точке, определяют среднее значение характеристической вязкости. По тангенсу угла наклона пр Емых определяют значения константы Хаггинса и константы уравнения ( .17). [c.142]

Изучено взаимодействие системы олигомер - растворитель для модифицированных каучуков в полярных и неполярных растворителях. На основании исследования реологических свойств растворов и расчета констант Хаггинса установлено термодинамическое качество растворителей. [c.93]

Значения константы Хаггинса при 25 °С [c.241]

Данные, получаемые с помощью автоматических вискозиметров, обсчитывают с помощью компьютеров. В данные, вводимые в ЭВМ, входят времена истечения и концентрация растворов (включая время истечения чистого растворителя, т. е. с = 0). В результате получают характеристическую вязкость, константу Хаггинса, кривую зависимости Луд/с от с, наклон этой кривой и стандартные отклонения. [c.142]

Растворитель АН 297, и кДж/моль Константа Хаггинса, Xi Константа скорости деструкции и вязкость растворов для времени т [c.248]

Возможно использование метода, учитывающего способность сшитых полимеров к изменению степени сорбции паров растворителя (при ограниченном набухании) в зависимости от плотности пространственной сетки. Однако этот метод аппаратурно сложен и требует использования определенной пары полимер - растворитель с известной константой Хаггинса. [c.506]

Изучение влияния природы порообразователя на степень пористости сополимеров показало, что чем больше параметр взаимодействия полимер — разбавитель (константа Хаггинса), тем меньшая концентрация разбавителя необходима для получения определенной степени пористости. В системе стирол —ДВБ растворители с константой Хаггинса менее 0,5 яв- [c.22]

В первых работах по термодинамике растворов полимеров константа Хаггинса обозначалась буквой ц. В настоящее время обычно пользуются буквой х- [c.387]

Мс —молекулярный вес отрезка цепи между узлами сетки. у, — константа Хаггинса [c.395]

Позже было установлено [570], что продавливание через капилляр диаметром 2-10 М раствора полиизобутилена в дихлорбензоле с исходной молекулярной массой 3,9-10 — 2,3-10 приводит к уменьшению характеристической вязкости и увеличению константы Хаггинса, причем этот эффект возрастает с увеличением исходной молекулярной массы и числа циклов продавливания. [c.248]

Кроме того [88, 219], константа Хаггинса растворов натурального каучука уменьшается при пластикации. на воздухе и остается постоянной при пластикации в среде азота. Это значит, что степень раз1ветвл0нности макромолекул каучука в конечном итоге [300] снижается при пластикации на воздухе и возрастает при пластикации в азоте за счет реакций свободных макрорадикалов, при- [c.117]

В большинстве ранних работ к рассматривали как эмпирически выбираемый параметр, но его можно интерпретировать как константу Хаггинса. В тех случаях, когда эта формула применима, она позволяет описать концентрационную зависимость вязкости в относительно широком диапазоне составов исходя из данных, полученных для разбавленных растворов. Формула (6), как это следует из определения к, справедлива вплоть до членов порядка с . Она, очевидно, учитывает роль концентрационных эффектов, но полагает их неизменными. Согласно некоторым работам [10а, 13], следует ожидать, что формула Мартина (6) будет выполняться для растворов в плохих растворителях, однако этот вывод проверялся лишь для относительно невысоких концентраций. [c.219]

Расчет по константе Хаггинса. Экспериментально определенные значения константы Хаггинса для исследованных систем в табл. 3 приведены вместе с значениями к, вычисленными по [c.240]

Константа Х1 характеризует взаимодействие полимера с растворителем. Ев называют константой Хаггинса. Она определяется с помощью различных экспериментальных методов. Константа Хаггинса непосредственно связана со вторым внриальным коэффициентом А2 (VI. 73). Чтобы это показать, проведем небольшие преобразования уравнения состояния (VI. 85). Разложим в ряд логарифмический член, включая второй член ряда, и учтем соотношение (VI. 87). Получим [c.323]

По мере ухудшения растворителя (увеличение константы Хаггинса х) возрастает доля крупных пор. Растворитель-порообразователь удаляется отмывкой или отгонкой. Чтобы предотвратить сжатие полимера после удаления порообра-зователя, получение пористых ионообменных смол проводят с более высоким содержанием сшивающего агента. [c.221]

При изучении полимеризационного процесса отмечались снижение значений характеристической вязкости ПДХФ и одновременное возрастание констант Хаггинса с ростом продолжительности полимеризации. Это, по-видимому, свидетельствует о возникновении разветвлений макромолекул на более глубоких стадиях процесса [50]. Следует отметить, что процесс разветвления макромолекул ПДХФ, их разнозвенность можно регулировать, варьируя такие условия реакции, как степень заполнения ампул мономером, количество катализатора (хлористый водород), температура и продолжительность реакции. В общем виде строение ПДХФ можно представить формулой [c.321]

Zi Ч Хг эмпирические константы, учитывающие теплоту смешения и отклонения от полпого беспорядка (константы Хаггинса) . [c.387]

Характер кинетических кривых деструкции для яестабилизиро-ванных и технических полимеров ПП и ПА (рис. 131, а и б) и ПА АК 60/40 (рис. 132, 133) показывает, что предел их деструкции (Мос) возрастает, т. е. интенсивность деструкции понижается с увеличением содержания полиамидов в перерабатываемых смесях. Исключение составляют индивидуальные полиолефины (рис. 131, а) и омеси ПЭВД, для которых отмечено известное в начале перерз ботки возрастание молекулярной массы, связанное с образованием укрупненных фрагментов в результате вторичных превращений макрорадикалов, образующихся при механокрекинге. Это подтверждено данными о концентрационной зависимости приведенной вязкости растворов ПЭВД и результатами определения константы Хаггинса к (рис. 132). При этом увеличение молекулярной массы ПЭВД тем значительнее, чем больше ПА АК 60/40 со- [c.152]

СКЭП —до 0,44). В контрольных резинах, (Содержащих вместо МАМ метакрнловую кислоту, (i, также возрастает до 0,41—0,43. Полученные значения константы Хаггинса использовались затем для расчетов концентрации активных цепей. [c.93]

Существует мнение, что при получении растворов полимеров для эмульгирования в воде следует использовать бинарные смеси растворителей, каждый из которых не является хорошим растворителем. Так, при получении искусственных водных дисперсий хлорсуль-фированного полиэтилена применяли смесь циклогексана и ацетона, которые по отдельности полностью не растворяют полимер [97]. Наибольшее термодинамическое сродство к полимеру бинарный растворитель имеет при содержании циклогексана около 70%, что подтверждается максимальной характеристической вязкостью, и минимальной константой Хаггинса. В растворителе того же состава снижается вязкость растворов и межфазное поверхностное натяжение, что улучшает условия диспергирования и повышает устойчивость дисперсий. [c.108]

К—константа пропорциональности в уравнении, связывающем [т)] и М (стр. 96). к — константа Хаггинса в уравнении, связывающем т15р, [т]] и с (например, стр. 197). [c.11]