Диизоцианаты как вулканизующие агенты

Вследствие высокой реакционной способности карбоксильных групп в качестве вулканизующих агентов можно кроме окисей, гидроокисей и других соединений поливалентных металлов использовать также диамины, гликоли, диизоцианаты, полиэпоксиды. В этих случаях пространственная структура вулканизатов образована за счет ковалентных связей. В зависимости от применяемого вулканизующего агента образуются различные типы поперечных связей [c.400]

Как известно [9, с. 106], природа поперечных связей оказывает существенное влияние на свойства резин и их поведение в различных условиях эксплуатации. Для вулканизации каучука СКУ-ПФД, содержащего непредельные связи, наряду с диизоцианатами и перекисями может быть использована сера. Это открывает широкие возможности для направленного регулирования таких свойств эластомера, как твердость, эластичность и Динамическая выносливость. При использовании в качестве вулканизующих агентов серы, органической перекиси и димера ТДЙ в сочетании с соответствующими ускорителями и активаторами (табл. 39) были получены резины, пространственная структура которых содержит соответственно сульфидные, углерод -углеродные и аллофановые поперечные связи. [c.89]

Непредельные уретановые каучуки представляют большой практический интерес, так как на их основе можно получить резины с различными свойствами в зависимости от типа выбранного вулканизующего агента перекиси, диизоцианата или серы. [c.111]

Вулканизация полиуретановых каучуков может протекать одновременно с синтезом каучука или в две стадии при введении вулканизующих агентов диизоцианатов, перекисей, серы или диолов, триолов, диаминов на второй стадии получения. [c.223]

При получении покрытий из двухкомпонентных систем в одно из сопел поступает, так называемый, форполимер, получаемый смешением полиэфира с диизоцианатом, а в другое вулканизующий агент, например соответствующий диамин или полигликоль. В ряде случаев приходится прибегать к применению растворителей, которые оказывают большое влияние не только на качество пленки, но и на стабильность рабочих составов, обычно имеющих малую жизнеспособность. [c.181]

При осуществлении одностадийного способа синтеза уретановых эластомеров большое значение имеет реакционная способность функциональных групп всех компонентов системы (диизоцианата, полиэфира и вулканизующих агентов). Очевидно, наиболее целесообразно использовать компоненты, реагирующие с диизоцианатом с практически одинаковой скоростью и обеспечивающие жизнеспособность смеси, необходимую для ее переработки. [c.456]

Кроме этих факторов, большое влияние на свойства уретановых каучуков и их вулканизатов оказывают структура исходных полиолов, диизоцианатов и вулканизующих агентов, условия синтеза каучуков и их вулканизации и некоторые др. [c.458]

Помимо серы к вулканизующим агентам относятся тиурам-сульфиды, перекиси, окиси металлов, полифункциональные амины, хиноны, производные бензола, хлорсодержащие соединения, диизоцианаты и др. . [c.218]

В качестве вулканизующих агентов могут быть использованы неорганические перекиси или двуокиси, окислы металлов, бихро-маты, хлораты и нитраты щелочных металлов, нитробензол, тринитротолуол, п-хинондиоксим и другие нитросоединения, органические перекиси, диизоцианаты, диэпоксиды и др. Наиболее распространенными вулканизующими агентами являются неорганические перекиси и двуокиси, в частности двуокиси марганца и свинца. [c.149]

Для получения технически ценных резин из жидких каучуков необходимо, во-первых, увеличить их молекулярную массу (удлинить цепи), и, во-вторых, осуществить их сшивание. Подобная технология обычно применяется при изготовлении изделий из литьевых полиуретанов [1, 4—13], причем в качестве агентов удлинения цепи и сшивания используют диизоцианаты. Резины из карбоцепных бифункциональных олигомеров также получают с использованием диизоцианатов [1, 6, 8—13, 29, 30]. По механическим свойствам такие резины занимают промежуточное положение между резинами из каучуков общего назначения и эластомерными полиуретанами [13]. Однако резины из бифункциональных и нефункциональных олигомеров можно получать и с помощью обычных вулканизующих систем без предварительного увеличения молекулярной массы олигомера. Проводимые при этом операции во многом заимствованы из технологии пластических масс и в совокупности называются отверждением жидких каучуков [6, 13]. [c.16]

Вальцуемые полиуретаны можно получать в одну стадию. При этом высушенный полиэфир сразу смешивается с агентом удлинения цепей, после чего в смесь вводится необходимое количество диизоцианата. При использовании в качестве агентов- удлинения цепей ненасыщенных диолов образуются эластомеры, содержащие двойные связи и способные вулканизоваться серой. [c.453]

Если проводить реакцию в избытке диизоцианата, то на концах макромолекул образуются изоцианатные группы N O. Они в процессе переработки эластомера реагируют с подвижным атомом водорода соседних молекул, образуя сшитые структуры. В этом случае не требуются специальные вулканизующие агенты. Недостаток каучука такого типа — заметное изменение свойств резиновых смесей в процессе хранения (подвулканиза-ция). [c.254]

В качестве вулканизующих агентов для насыщенных каучуков сложноэфирного типа используют обычно димер толуилендиизоцианата или его смесь с перекисью кумила. Первый распадается в условиях вулканизации (130—150 °С) на диизоцианат, КСО-групны к-рого присоединяются к уретановым группам макромолекулы с образованием поперечных аллофанатных связей. В состав вулканизующей системы вводят обычно амины, к-рые катализируют распад димера и удлиняют основную цепь с образованием замещенных аминогрупп. При взаимодействии последних с N O-гpyппaми макромолекулы возникают дополнительные биуретовые поперечные связи, что приводит к улучшению механич. свойств резин. Такой характер влияния этих лабильных связей на свойства вулканизатов обусловлен тем, что они но препятствуют ориентации линейных участков макромолекул кроме того, между их полярными [c.343]

Вулканизующими агентами для СКФ-32 и СКФ-26 могут служить органические перекиси (перекись бензоила), полифункцио-нальные амины, диизоцианатьь Для снижения остаточной деформации и усадки при тепловой обработке вводят различные наполнители, из которых наиболее пригодны белая сажа и фтористый кальций. Резины на основе фторкаучуков обладают высокой механической прочностью. [c.41]

При использовании других ароматических диизоцианатов, имею1цих равноценные по реакционной способности ЫСО-группы, применение гликоля приводит к образованию эластомеров с высокими физико-механическими свойствами без добавки специальных вулканизующих агентов, вследствие образования более развитой поперечной структуры за счет образования [c.79]

Предложены другие способы связывания антиоксиданта с каучуком в процессе вулканизации, такие, как применение диу-ретановых вулканизующих агентов, которые представляют собой продукты взаимодействия л-нитрозоанилинов или л-нитро-зоолефинов с диизоцианатами в результате вулканизации к макромолекуле каучука присоединяются нитрозопроизводные, обладающие свойствами антиоксиданта. [c.73]

Иногда для отверждения диизоцианатами применяют полисульфидные олигомеры с концевыми НО-группами [96]. Полисульфидные олигомеры отверждаются также аддуктами взаимодействия низкомолекулярных диизоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями, например с полипропилен-гликолем, однако отверждение таких композиций проводится смешанными вулканизующими агентами один — традиционный отвердитель для полисульфидных олигомеров, другой — для диизоцианатных [97]. В то же время композиции с хорошим комплексом свойств могут быть получены на основе полисульфидных олигомеров и аддуктов взаимодействия ди- [c.45]

Недостатками полиуретановых клеев является применение в них изоцианатов, токсичных (например, диизоцианаты) или растворенных в токсичном метиленхлориде, дихлорэтане, а также довольно быстрая желатинизация клеев после прибавления к ним изоцианатов. Однако отмечается, что применение в клее в качестве вулканизующего агента бифенил-4,4 -диизоцианатз дает возможность получения клеев со стабильностью до 20 не-дель з. [c.277]

Одностадийный способ заключается в одновременном смешении всех компонентов системы (полиэфира, диизоцианата и вулканизующего агента) с последующим их отверждением до получения уретанового эластомера. Вулканизующий агент может содержать одно или несколько соединений, причем одно в последнем случае обеспечивает образование трехмерной сетки эластомера (вулканизацию), а другое — удлинение цепи полимера, что особенно необходимо при использовании полиэфира, имеющего небольшой молекулярный вес. Соединение, способствующее удлинению цепи полимера, обычно является бифункциональным (гликоль) для вулканизации используются диамины или трифункцио-нальные спирты (глицерин, триметилолпропан и др). [c.456]

Будучи полностью предельным полимером, эластомер Кель-Р не вулканизуется при помощи серы и других обычно применяемых вулканизующих агентов. Поэтому для вулканизации используются органические перекиси (перекись бензоила), диизоцианаты (дифенилметан-4,4 -диизоцианат) и полиамины (гексамети-лендиамин или его соли), обеспечивающие быструю вулканизацию смесей. [c.466]

Тип вулканизующего агента и условия вулканизации зависят от структуры полимера. Универсальным вулканизующим агентом для уретановых каучуков являются диизоцианаты, вводимые в процессе получения резиновой смеси. Образование между макромолекулами аллофанатных, биуретовых или ацилкарбамидных связей приводит к превращению пластичного полиуретана В структурированный, вулканизованный продукт. В качестве вулканизующих агентов наиболее удобны 1,5-нафтилендиизоцианат. и димер 2,4-толуилендиизоцианата. Однако резиновые смеси, полученные с их применением, обладают неудовлетворительными технологическими свойствами вследствие склонности к преждевременной вулканизации при. хранении. Значительно удобнее вулканизовать уретановые каучуки перекисями, так как получаемые при этом резиновые смеси сохраняют свои свойства при длительном хранении и стабильны при температуре 120° С. Перекисная вулканизация облегчается, если полиуретан содержит небольшое количество ненасыщенных звеньев, однако в этом случае более целесообразной оказывается вулканизация серой. Поэтому значительное количество уретановых эластомеров выпускается ненасыщенными. [c.519]

Тип вулканизующего агента и условия вулканизации зависят от структуры полимера. Универсальным вулканизующим агентом для уретановых каучуков являются диизоцианаты, вводимые в каучук при получений резиновой смеси. Образование между макромолекулами аллофанатных, биуретовых или ацилкарбамидных связей приводит к превращению пластичного полиуретана в структурированный, вулканизованный продукт. В качестве вулканизующих агентов наиболее удобны 1,5-нафтилендиизоцианат и димер 2,4-толуилендиизоцианата. Однако резиновые смеси, полученные с их применением, обладают неудовлетворительными технологическими свойствами вследствие склонности к преждевременной вулканизации при хранении. Значительно удобнее вулканизовать уретановые каучуки перекисями, так как получаемые при этом резиновые смеси сохраняют свои свойства при длительном хранении и [c.449]

Вулканизация олигомеров с концевыми гидроксильными группами осуществляется при комнатной температуре с по- мощью диизоцианатов, которые являются токсичными вулканизующими агентами. Поэтому исходные олигобутадиендиолы сначала превращают в олигодиендиизоцианаты с концевыми группа ми N O, которые можно вулканизовать с помощью аминов. [c.163]

Описаны отверждаемые диизоцианатами, ангидридами дикарбоновых кислот и т.п. полиорганофосфазены смешанного обрамления, содержащие в качестве боковых заместителей свободные гидроксильные группы [154]. Полиорганофосфазены, имеющие в своем составе наряду с боковыми алкокси-, фторалкокси-, арилоксигруппами 0,5-35 мол.% органических радикалов с NH-связями, вулканизуются при комнатной температуре сшивающими агентами с эпокси-, ангидридными или N O-группами [155]. Полифторалкоксифосфазены, содержащие в боковых цепях небольшое количество (0,1-5%) групп -ОСбН4-о-Л1к, способны отверждаться в [c.342]

Вальцуемые полиуретаны получают в одну стадию при смешении высушенного полиэфира с агентом удлинения цепей, после чего в смесь вводится необходимое количество диизоцианата. При использовании в качестве агентов удлинения цени ненасыщенных диолов (например, 1-алкоксипропандиола-2,3) образуются эластомеры, содержащие боковые винильные группы и способные вулканизоваться серой. Известны также термоэластопласты на основе [c.105]