Свойства структуры поперечных

Вулканизация каучуков — это частный случай сшивания линейных полимеров, в процессе которого макромолекулы соединяются поперечными химическими связями с образованием пространственной трехмерной вулканизационной сетки. В подобной структуре макромолекулы не способны к необратимому перемещению друг относительно друга (деформация сдвига), вследствие чего резины, в отличие от каучука, теряют свойства текучести, сохраняя, однако, в широком диапазоне температур способность к высокоэластической деформации. [c.439]

Структура поперечного сечения волокон после прядения не имеет радиального строения и сохраняется в УВ (рис, 9-49). Определенное влияние на структуру УВ оказывают условия диффузии кислорода при отверждении и содержание мезофазы. При повышенных количествах последней структура становится предпочтительно ламелярной (слоистой). Нахождение методов получения такой структуры открывает пути повышения прочности УВ из мезофазного пека. При применении волокон с некруглым сечением, в связи с возможностями достижения более высокой степени дегидрогенизации при окислении, получаются УВ с повышенными механическими свойствами. Это объясняется появлением в радиальном направлении лент, которые имеют не один, а несколько центров. В результате повышается прочность при сдвиге. [c.614]

Фильтрующие свойства тканей зависят от их структуры, плотности, переплетения, толщины и технологических параметров ткачества. В строении ткани существенную роль играют свойства основной и уточной пряжи, определяемые тониной (номером), круткой, поперечным сечением, характером поверхности. [c.113]

Наиболее сильно на свойство полимеров влияет появление в его структуре поперечных связей. Полимерные материалы с трехмерной структурой, даже при редком расположении поперечных связей, теряют" способность растворяться в органических растворителях, лишь набухая в них. С увеличением числа указанных связей способность полимера набухать уменьшается, снижается и его пластичность. Твердость соответственно возрастает. Эластичность постепенно сменяется упругостью, которая затем переходит в хрупкость. Все это объясняется тем, что сшитые в единую структуру поперечными связями цепеобразные молекулы не могут свободно перемещаться друг относительно друга. [c.236]

Текучесть обычно связана с наличием линейных или разветвленных (особенно линейных) молекул в полимере. Полагают, что поперечно сшитые молекулы (т. е. гель-фракция полимеров) не проявляют свойств текучести (т. е. остаточной деформации) до тех пор, пока сохраняется трехмерная структура. Поперечно сшитый полимер можно было бы деформировать и при достаточном охлаждении сохранить эту деформацию, но такая деформация в действительности не была бы остаточной по прошествии определенного времени или при нагревании этот полимер восстанавливает свою первоначальную форму. Возможны, конечно, случаи, когда в трехмерном полимере, подвергшемся деструкции за счет гидролиза, окисления или пиролиза, образуются участки с линейной или разветвленной структурой, которые могут проявлять свойства текучести. [c.403]

На основании сведений о химическом действии ускорителей вулканизации можно объяснить многие, хотя далеко не все технологические зависимости. Таким образом, как будет показано в процессе изложения, можно определить момент начала вулканизации и стабильность при обработке. По характеру вулканизации можно установить степень ее завершенности и тем самым предполагаемое значение модуля. По структуре поперечных связей можно судить о предполагаемой термостойкости вулканизата и склонности к реверсии (плато) или возможной тенденции к последующей вулканизации. На основании данных о влиянии химической природы вулканизующих агентов можно определить те оптимальные их дозировки, с помощью которых возможно достигнуть заданных свойств. Данные по химизму процесса вулканизации позволят лучше понять связь, существующую между выбором вулканизующих агентов и технологическими показателями, получаемыми при их применении. [c.15]

Являясь ключевым и завершающим процессом производства резиновых изделий, вулканизация в значительной мере предопределяет их поведение при эксплуатации, поскольку перечисленные свойства резин зависят не только от структуры вулканизуемого эластомера, но и от строения пространственной сетки, определяемого в основном типом вулканизующей системы и условиями вулканизации [1—8]. Неоднократно предпринимаемые попытки установления влияния структуры вулкаиизатов на свойства резин натолкнулись на недостаточно обобщенную и систематизированную информацию о механизме образования поперечных связей и о самой их структуре. Ясно, что дальнейшее развитие теории влияния структуры пространственной сетки на свойства резин должно базироваться на более строгих и точных данных о кинетике и механизме вулканизации, структуре поперечных связей, и эти вопросы являются основными в данной главе. [c.102]

Помимо большого практического значения указанных работ весьма важным представляется теоретический аспект этих исследований, позволяющих выяснить механизм взаимодействия каучуков с сшивающими агентами, реакционную способность таких соединений и расширить современные представления о влиянии структуры поперечных связей па физико-химические свойства вулканизатов. [c.240]

Структура поперечных связей. Было изучено влияние быс-уретановых и дисульфидных мостиков на свойства уретановых эластомеров на основе линейных простых полиэфиров [82]. Так, вулканизация замещенного полимера типа [c.123]

Одноосное ориентирование является одним из основных способов получения высокопрочных полимерных материалов, когда создается упрочнение в направлении ориентации и, как правило, разупрочнение в поперечном направлении. Это связано с тем, что для полимеров характерно наличие двух резко различных типов взаимодействий между атомами больших внутримолекулярных сил химического взаимодействия вдоль цепных макромолекул и малых сил межмолекулярного взаимодействия. Наличие двух типов взаимодействий приводит к крайней неоднородности распределения механических напряжений в полимерном материале, что существенно влияет на такие важные для практики свойства, как упругость и прочность. При ориентировании эта неоднородность уменьшается в направлении ориентации, и как следствие повышается прочность в этом же направлении. Кроме того, при ориентации происходит концентрирование более прочных элементов структуры в одном направлении, что приводит к практически одновременному и согласованному их разрыву. [c.185]

Были изучены динамические механические свойства эпоксидных смол, причем найдено, что вблизи или несколько выше температуры стеклования они зависят от структуры поперечных сшивок материала (Л, 4-25, 4-38]. [c.52]

Полимер пространственной сетчатой структуры можно рассматривать как единую макромолекулу, что и обусловливает ряд его характерных свойств. Сетчатые полимеры нерастворимы и лишь ограниченно набухают в результате диффузии малых молекул растворителя в свободный объем пространственной сетки полимера. Чем больше число поперечных связей между продольными цепями, тем меньше степень набухания полимера. Степень набухания трехмерных полимеров ничтожно мала. В сетчатых полимерах с небольшим числом поперечных связей участки цепей, заключенные между ними, сохраняют гибкость, т. е. способность к смене конформаций. Чем меньше поперечных связей между продольными цепями, тем в большей степени проявляется гибкость отдельных участков цепи и выше высокоэластические деформации полимера. С нарастанием плотности сетки полимер становится хрупким. Свойства сетчатых пространственных полимеров зависят от структуры поперечных связей, частоты их расположения (плотности сетки) и структуры звеньев, входящих в состав продольных цепей. [c.39]

В данной ситуации представляется оправданным следующий приближенный анализ структуры вихреобразования, базирующийся на особенностях сдвигового потока, присущих данному типу течения. Он основан на том примечательном свойстве, что поперечная компонента скорости У/и весьма консервативна к [c.205]

При рассмотрении свойств эластомеров на основе ароматического (ТДИ) и алифатического (ГДИ) диизоцианатов было показано [36], что с ростом содержания уретановых групп температура стеклования возрастает линейно. Степень же поперечного сшивания в широком диапазоне не оказывает влияния на температуру стеклования [37]. Различия в поведении систем объясняются несомненным влиянием фениленовых групп, соответственно возрастанием жесткости цепи и снижением ее гибкости. В кристаллизующихся уретановых эластомерах введение ароматических групп снижает самопроизвольную кристаллизацию за счет взаимодействия с близлежащими элементами регулярной структуры. Введение жестких звеньев сказывается на температуре стеклования эластомеров, которая для испытанного ряда диизоцианатов гексаметилен-, толуилен-, фенилен-1,4- и нафтилен- возрастает и становится равной —67,5 —52,5 —50,5 и — 17°С [38]. [c.536]

Пространственная структура. Изучение параметров пространственной структуры полиуретанов важно с той точки зрения, что дает возможность прогнозировать свойства для различного деформационного режима [36]. Для уретановых эластомеров целесообразно применять в качестве определяющего параметра сетчатого строения концентрацию эффективных цепей [55]. Если поперечные связи короткие, то две цепи сетки приходятся на одну сшивку. В полиуретанах, однако, такое соотношение не всегда соблюдается, так как для образования поперечной структуры довольно часто применяются протяженные функциональные молекулы. [c.542]

Природа поперечных связей в эластомерах оказывает значительное влияние на их физико-механические свойства. Так, алло-фановые и биуретовые структуры придают полиуретанам сочетание высокой твердости и эластичности [56]. Уретановые связи характеризуются улучшенной термической стабильностью по сравнению с двумя предыдущими структурами. При вулканизации уретановых каучуков серой образуется лабильная сетка, способная к перестройке при воздействии напряжений. Серные вулканизаты, как правило, имеют высокие значения сопротивления раздиру [57]. Относительно прочные С—С-связи снижают у эластомеров остаточные деформации. [c.542]

Уравнение (31) вместе с формулами (15), (16) позволяет рассчитать продольную или поперечную теплопроводность по сведениям о структуре зернистого слоя и теплофизических свойствах несущей фазы. В монографии [13] обобщены многочисленные экспериментальные результаты на основе зависимости [c.140]

Со структурными особенностями волокон и с методами регулирования структуры в процессе формования волокна связан ряд других свойств их, таких, как способность к накращиванию, равномерность свойств в поперечном срезе и вдоль нити, способность к сохранению извитости, приданной при обработке, и т. п. Но подробное рассмотрение этих вопросов отвлекло бы от основной проблемы, обсуждаемой в данном случае,— превращений, происходящих при переработке полимеров через растворы. [c.282]

Влияние структуры поперечных связей на свойства уретановых эластомеров на основе простых полиэфиров изучали Клафф и Глэддинг . Изученные ими линейные полиуретаны имели следующее строение [c.366]

Концентрацию эф Ьективных цепей сетки, или плотность поперечных связей, использовали в качестве параметра для корреляции структуры поперечных связей и физических свойств эластомеров. Было найдено, что модуль, твердость и эластичность (при 25 и 150 °С) отвержденного уретанового эластомера на основе простого полиэфира не зависят ни от химической природы, ни от длины цепи отвердителя. К этим выводам пришли на основании результатов, представленных на рис. 43. Однако величины усадки при слсатии (22 ч при 70 °С и 70 ч при 100 °С) для эластомеров, отвержденных серой и диизоцианатом, отличались друг от друга. При одной и той же плотности поперечных связей усадка при сжатии у эластомеров, отвержденных серой, была выше, чем у эластомеров, отвержденных изоцианатом (рис. 44). Такое различие, по крайней мере отчасти, можно объяснить тем, что поперечные связи, образуемые за счет серы, особенно связи ди-сульфидного типа, менее термостабильны, чем связи уретанового типа. Образование дисульфидных связей при [c.367]

При реакции с каучуком сера ведет себя по-разному в зависимости от того, происходит ли взаимодействие в присутствин или в отсутствие ускорителей вулканизации. По мнению Ле Бра [144], при чистой серной вулканизации для образования одного мостика должны оказаться химически связанными 40—55 атомов серы. Наоборот, в присутствии ускорителей и активаторов при дос таточной продолжительности вулканизации даже при относительно низких температурах мостики могут содержать в среднем лишь 1,6 атомов серы. Этим можно и объяснить тот факт, что при вулканизации в отсутствие ускорителя необходимо применение значительно больших количеств серы, чем в их присутствии. Таким образом очевидно, что реакциям активирования серы следует приписать большое значение при этом различия в характере активирования оказывают влияние на структуру поперечных связей и тем самым на физико-механические свойства вулканизата. [c.97]

Несмотря на интенсивную разработку новых методов бессер-ной вулканизации и новых вулканизующих агентов, применение серы и ускорителей до настоящего времени имеет наибольший удельный вес в производстве резиновых изделий. Исследования в этой области, как известно, весьма обширны (см., например, работы [1—8]). В настоящем разделе будут рассмотрены лишь физико-химические проблемы серной вулканизации, касающиеся кинетики и механизма процесса, структуры поперечных связей и зависимости их строения от типа ускорителя и активатора. Все эти факторы определяют структуру вулканизационной сетки, а следовательно, физико-химические и физико-механические свойства вулкаиизатов. [c.141]

В работах [279, 280] описаны структура поперечных связей и свойства резин, вулканизованных алкилфенолоформальдегидными смолами в присутствии активатора — гексахлорпараксилола. Для смоляных вулканизатов, по сравнению с серными, характерны более высокие значения напряжения при 300%-ном удлинении, твердости, динамического модуля, сопротивления разрыву, раздиру, проколу, разрастания трещин и теплового старения, но одновременно повышенный гистерезис. По данным лабораторных испытаний, смоляные вулканизаты несколько превосходили серные по износостойкости при малых проскальзываниях и уступали серным при больших проскальзываниях. При эксплуатации грузовых шин [c.107]

Получаемые свойства вулканизата существенно зависят от структуры поперечных связей Чем более полисульфидны мос-тичные связи, тем легче изменение взаимного расположения участков цепей между узлами . Прочность выше у резин с полисуль-фидными связями . Наименьшая прочность резин получается при углерод-углеродных связях —С—С—. Структура сшивки сильно влияет на деформационные свойства с повышением полисульфид-ности уменьшается гистерезис (внутреннее трение), вследствие чего ниже теплообразование при многократных деформациях и выше усталостная выносливость. Энергии связей соответственно равны 84 ккал1моль для —С—С—, 68 ккал/моль для —С—5—С—, 64 ккал1моль для —С—5—5—С— и далее уменьшаются с повышением полисульфидности. [c.230]

Растворы, содержащие органические вещества для блестящего никелирования. Несколько органических веществ определенной концентрации используют в этих растворах для придания покрытию блеска, ровности и для контролирования внутренних напряжений в покрытии. Часть молекул органических веществ входит в покрытие, придавая ему твердость, мелкозернистую структуру и повышая содержание серы. Структура поперечного сечения травленого шлифа тонкополосчатая. Покрытие, в котором находится сера, обычно в электрохимическом отношении менее положительно, чем чистое никелевое покрытие. Продукты распада добавок в растворе могут одновременно создавать и ослаблять механические свойства и в конце концов делают необходимой операцию по очистке ванн. Однако в современных растворах может быть использована непрерывная фильтрация углем для того, чтобы удалить остатки разрущивщихся органических веществ без значительного удаления самих органических добавок. [c.436]

Полимеризация диенов образование поперечных связей. При полимеризации или сополимеризации мономера, содержащего две олефиновые связи, внедрение каждой новой молекулы диена сопровождается введением в полимер одной двойной связи. Последующие реакции растущей полимерной цепи могут поэтому приводить не только к присоединению молекулы мономера, но также к реакции, которую можно рассматривать как сонолимеризацию мономера и полимера, т. е. присоединение предварительно образовавшейся молекулы полимера к растущей полимерной цепи. Следовательно, конечным продуктом такой реакции может быть не набор линейных молекул, а очень сложная сеть полимерных цепей, соединенных между собой поперечными связями в одну гигантскую молекулу. Такое изменение структуры по сравнению со структурой простого винилового полимера приводит и к соответствующему изменению физических свойств. Полимер, содержащий большое количество поперечных связей, нерастворим и уже нетермопластичен. [c.155]

Состояние вещества на границе раздела фаз. Все жидкости и твердые тела ограничены внешней поверхностью, на которой онн соприкасаются с фазами другого состаЕа и структуры, например, с паром, другой жидкостью или твердым телом. Свойства вещества в этой межфазной поверхности, толщиной в несколько поперечни.-ксв атомов или молекул, отличаются от свойств внутри объема фазы. Внутри объема чистого вещества в твердом, жидком илн газообразном состоянии любая молекула окружена себе подобными молекулами. В пограничном слое молекулы находятся во взаимодействии или с разным числом молекул (например, на границе жидкости или твердого тела с их паром) или с молекулами различной химической природы (иапример, на границе двух взаимно малорастворимых жидкостей). Чем больше различие в напряженности межмолекулярных сил, действующих в каждой из фйз, тем больше потенциальная энергия межфазовой поверхности, кратко называемая поверхностной энергией. [c.310]

Разветвленные полимеры и полимеры с поперечной связью занимают по структуре и свойствам промежуточное положение между описанными выше пределыщми структурами. [c.21]

Рыхлая слоистая структура графита обусловливает сильную анизотропию его свойств, а также позволяет многим молекулам или ионам проникать в межплоскостиое пространство. Теплопроводность графита, измеренная в направлении плоскости слоев, и пять раз больше теплопроводности, измеренной в поперечном направлении электрическая проводимость в плоскостном направлении в десять тысяч раз превышает проводимость в поперечном наирав-ленитг [c.352]

Линейные полимеры обладают эластическими свойства , и, хорошо растворяются. Их применение основано па способности образовывать волокна и, следовательно, нити. При определенных условиях образуются разветвленные по,лнмеры (с боковыми ответвлениями от основной цеПи), имеющие промежуточные свойства между лниейпыми и сшитыми полимерами. Полимеры с пространственной структурой, которые образуются при поперечном связывании линейных цепей (сшнвка), менее эластичны и обладают большей твердостью. Такой полимер полностью утрачивает растворимость и способен лишь набухать с увеличением (иногда но много раз) своего объема. Ои представляет собой единую макромолекулу. [c.306]

Было установлено, что основной металл разрушенной трубы по химическому составу соответствовал техническим условиям, однако имел пониженную ударную вязкость (при 0°С — 4,05 кгм/см , а при минус 40°С — 3,3 кгм/см , тогда как техническими условиями регламентируются значения не менее 8 и 3,5 кгм/см соответственно). Металл продольных заводских швов по химическому составу также соответствовал требованиям технических условий, а по механическим свойствам (особенно металл ремонтных швов) имел недопустимо высокое временное сопротивление разрыву (до 750 МПа при максимально допустимых по техническим условиям 690 МПа) и низкую пластичность (относительное удлинение для ремонтных швов составляло 2,9% при минимально допустимых 18%, а ударная вязкость при температурах О и минус 40°С — 1,45 и 0,69 кгм/см соответственно. В заводских продольных швах имелось много микропор и мелких шлаковых включений, являющихся источниками зарождения микротрещин, величина которых, однако, соответствовала техническим условиям. Металл поперечного монтажного шва содержал хрома на 0,18% больше верхнего допустимого предела и имел неудовлетворительные характеристики пластичности (ударная вязкость при температуре 0°С — 4,96 кгм/см , а при минус 40 С — 1,36 кгм/см ). В связи с повышенной чувствительностью стали 14Г2САФ к перегреву в заводских продольных ремонтных швах и поперечных автоматических монтажных швах присутствовали участки металла с крупными ферритными зернами, а в зоне термического влияния — участки с мартенситной структурой. Эти участки металла имели низкую стойкость к коррозионному растрескиванию. [c.59]

Синтез полимерных ионитов с наперед заданными свойствами может осуществляться несколькими путями поликонденсацией или полимеризацией. Вещество с сетчатой структурой, содержащее фиксированные ионы, можно синтезировать на основе мономерных органических электролитов. В другом случае ионогенные группы вводятся в готовый полимер. В процессе синтеза важно, чтобы пространственная решетка полимера была достаточно разветвлена и линейные цепи были соединены мел ду собой поперечными связями — мостиками . Исходными мономерами для синтеза обычно служат пара-замещенные фенолы и формальдегид, стирол и дивинил или дивинилбензол, этилендиампн и эпихлоргидрин, стирол и эфир двухатомного спирта и ненасыщенной кислоты и др. Варьируя основные мономеры и сополимеры, а такх-се ионогенные группы, создают большое разно-рН(рОН1 образие синтетических смол, обладаю-Рис. 111.4. Зависимость об- определенными, заранее заданными [c.114]