Нитросоединения Нитростирол

Однако эта общая схема требует дополнительных уточнений, так как при взаимодействии несимметричных диенов (изопрена, пиперилена) с непредельными нитросоединениями ( -нитростиролом, 4-метокси-р-нитростиролом) в каждом случае было получено по два изомерных аддукта, причем преимущественно образуются производные циклогексена, имеющие метильную группу в пара- (в случае изопрена) и орто- (в случае пиперилена) положении к нитрогруппе. [c.298]

Литийалюминийгидрид восстанавливает ароматические нитро-соединения до азосоединений [559] более мягкие восстановители — боргидриды лития или натрия — не затрагивают ароматическую нитрогруппу [559]. С другой стороны, алифатические нитросоединения с удовлетворительным выходом превращаются в соответствующие амины при действии литийалюминийгидрида [559, 568, 781]. С помощью этого реагента со-нитростирол [559] и подобные ему соединения [253, 254, 328] были восстановлены до Р-фенилэтиламина и его аналогов. Изменяя порядок смешения реагентов, можно с помощью литийалюминийгидрида восстановить 1-фенил-2-нитропропен-1 частично до 1-фенил-2-нитропро-пана [302]. Каталитическое гидрирование (о-нитростирола приводит к димерному 2,3-дифенил-1,4-динитробутану как к основному первоначальному продукту [695], но при гидрировании в кислой среде с хорошим выходом образуется Р-фенилэтиламин [460, 470, 651]. [c.125]

Непредельные нитросоединения, впервые полученные в первой половине XIX в. (нитростирол был синтезирован Е. Симоном в 1839 г.), в течение многих десятилетий являлись предметом недостаточного внимания исследователей интерес к ним резко возрос за последние полтора десятилетия. В настоящее время разработаны разнообразные и доступные методы их синтеза. [c.6]

Галогены присоединяются к непредельным нитросоединениям по гетеролитическому механизму. Так как нитрогруппа является сильным электроноакцептором, то электрофильное присоединение проходит значительно медленнее, чем в стироле. По скорости присоединения галогена к этиленовой связи В-нитростирол и другие жирноароматические соединения располагаются в следующий ряд [c.195]

Концентрированная серная кислота растворяет на холоду непредельные нитросоединения, регенерирующиеся при разбавлении сернокислотных растворов. Нагревание до 100° вызывает распад производных Р-нитростирола с образованием производных бензойного альдегида и гидроксиламина или оксима [c.197]

Пока не установлена ясно выраженная связь между строением непредельных иитросоединений и их способностью к взаимодействию с малоновым эфиром. - Понижение выходов продуктов реакции с нитроалкенами следует отнести, ио-видимому, не за счет их меньшей реакционной способности, а за счет параллельно протекающей реакции их полимеризации. Весьма явственное тормозящее влияние оказывают углеводородные остатки (метильная группа, бензольное кольцо), находящиеся у р-углеродного атома этиленового остатка непредельного нитросоединения ( 3-метил- и -фенил- -нитростирол) введение в -положение карбоксильной группы резко повышает активность нитроолефина (например, -нитрокоричная кислота). [c.247]

Восстановление нитросоединений также может проходить очень бурно [2158]. Сообщалось даже о взрыве при восстановлении производного (о-нитростирола [3034]. Комплексы, получающиеся в результате восстановления нитрилов, пирофорны [2158]. [c.119]

Конденсации альдегидов с нитросоединения.пи. Нитростирол СОП, 1—308 5-Нитроэтанол СОП, XII—105. [c.88]

Некоторые нейтральные нитросоединения жирного ряда также способны образовывать продукты присоеди. "ния с метилатом или этилатом натрия из св-нитростирола и ме, лата натрия образуется соединение (VIII) [c.417]

По сравнению со скоростью обмена в чистой уксусной кислоте добавление бензола, анилина и нитромезитилена снижает скорость обмена найдено, что для двух (юследних растворенных веществ наблюдается явление предельной концентрации. р-Нитростирол и 2-ннтробутен-1 в малых концентрациях увеличивают скорость обмена, но с увеличением концентрации скорость в конечном счете уменьшается до нуля. Оксимы увеличивают скорость обмена, которая проходит с концентрацией через максимум. Ингибирующее влияние нитросоединений исчезает после восстановления нитрогрупп [c.455]

В а,р- и р,Y-непредельных нитросоединениях двойная связь восстанавливается , причем образуются предельные амины [143, 144, 916] р-нитростиролы [3, 624, 748, 750—757, 950, 952, 954, 955, 1669, 1675—1677, 1684] и соответствующие аналоги тиофена [758, 1608] и тиазола [759] легко восстанавливаются с образованием соответственно р-фенилэтиламинов, р-(2-тиенил) - и р-(3-ти-енил)-этиламинов, р-(4-тиазолил) - и р-(б-тиазолил)-этил-аминов. Применение метода восстановления гидридом значительно увеличило общий выход при синтезе алкалоида мескалина (III) (65%), который получают из [c.121]

Дегидрогалогенирование жирноароматических соединений обычно используется для синтеза р-нитро-[В-галогенопроизводных стирола. Исходными продуктами для этого синтеза служат а,й-дигалогенс-нитросоединения, легко получаемые галогенированием производных З-нитростирола. Как и в алифатическом ряду, дегидрогалогенирование может быть осущестЕлено путем пиролиза, однако с лучшими выходами процесс протекает в присутствии основных катализаторов. [c.85]

П. Алексеев подвергал нитростирол действию цинковой пыли в щелочной среде. Более поздние попытки применения цинковой пыли в эфиро-уксуснокислой или спиртово-уксуснокислой средах завершались превращением непредельных нитросоединений в оксимы. Так, при восстановлении 1-нитро-4-метилпентена-1, р-нитростирола, [c.169]

В таблице приведены количества полимеров, образовавшихся при одночасовом облучении 1 г непредельного нитросоединения, и значения полуволны Е—первой ступени полярограммы 3-нитростиролов. [c.327]

Анализ экспериментальных данных дает возможность сделать вывод, что способностью к полимеризации обладают лишь арилнитроалкены с незамеш,енными водородными атомами у -углерода нитровинильной группы. Установлено также, что возможность полимеризации исключается в тех случаях, когда образующийся р-нитростирол высокоплавок, плохо растворим в реакционной массе и быстро выпадает в осадок. Из рассмотрения литературного материала следует, что реакция полимеризации непредельных нитросоединений исследована весьма скупо. Отсутствуют сколько-нибудь полные сведения об условиях полимеризации, строении полимеров и путях их химических превращений (восстановление, гидролиз, денитрация). [c.329]

Впервые р-бром-р-нитростирол и р-хлор-р-нитростирол были получены в 1884 г. Б. Прибсом при обработке соответствующих нитродигалогенидов на холоду 10% раствором гидроокиси натрия. Исходя из растворимости первичных и вторичных нитросоединений в щелочи, автор ошибочно приписал полученным продуктам строение а, р-нитрогалогеналкенов. [c.143]

П. Алексеев подвергал р-нитростирол действию цинковой пыли в щелочной среде. Более поздние попытки применения цинковой пыли в эфиро-уксуснокислой или спиртово-уксуснокислой среда.х завершались превращением непредельных нитросоединений в оксимы. Так, при восстановлении 1-нитро-4-метилпентена-1, Р-ни-тростирола, 8 4-метокси-р-нитростирола,3 3, 4-метилендиокси-Р-нитростирола, и 4 5-триметокси-р-нитростирола, 3-бензил-окси-4-метокси-р-нитростирола, 3 1-фурил-2-нитроэтилена ° и нитроалкенов состава от Се до с о были получены соответствующие оксимы с выходами от 20 до 50%. Некоторые оксимы подвергались дальнейшей обработке амальгамой натрия в спиртово-уксуснокис-лой среде и превращались в амины и. 12, is кипячением оксимов с разбавленной кислотой были получены кетоны. [c.211]

Длительное нагревание с водой непредельных нитросоединений приводит к образованию соответствующих альдегидов или кетонов и нитрометана. Так, 1-нитро-2-метилпропен-1 при нагревании с водой при 100° С в запаянной трубке в течение 60 ч распадается на ацетон и нитрометан. -Нитростирол гидролизуется лишь при 150°С с образованием бензойного альдегида. Производные а-ни-трокоричной кислоты при длительном кипячении с водой также превращаются в производные бензойного альдегида и нитроме тан 1 [c.245]

В 1912 г. Т. Познером и О. Унфердорбеном была открыта реакция присоединения гидроксиламина к р-нитростиролу, положившая начало изучению взаимодействия непредельных нитросоединений с органическими основаниями [c.265]

Взаимодействие непредельных нитросоединений с веществами, содержащими подвижные атомы водорода в метиленовых, метильных и метиновых группах, впервые осуществлено в 1919 г. Е. Колером и Г. Энгельбрехтом 8 на примере присоединения натриевого производного метилмалонового эфира к р-нитростиролу. Этот синтез является дальнейшим развитием реакции Михаэля и протекает по обычной схеме присоединения нуклеофильных реагентов к соединениям с активной двойной связью [c.269]

Первое описание реакции конденсации непредельных нитросоединений с алифатическими р-дикетонами относится к 1948 г., когда К. Банер осуществил присоединение натриевых производных ацетил- и бензоилацетона в безводном диоксане к 1-нитробу-тену-1, 2-нитробутену-1 и р-нитростиролу. Позднее было показано, что триэтиламин, особенно в ряду арилнитроалкенов, благоприятствует протеканию названной реакции. [c.275]

В. В. Перекалин, К. С. Парфенова и Е. М. Данилова впервые ввели в реакцию многочисленные циклические р-дикетоны (димедон, индандион-1,3-, 2-метил- и 2-фенилиндандионы-1,3 и 4-оксикумарин) с серией алифатических, ароматических и гетероциклических непредельных нитросоединений. Позднее была описана реакция дигидрорезорцина с нитроэтиленом, нитропентеном и нитростиролом. [c.275]

Однако до настоящего времени синтезировано и исследовано сравнительно небольшое число производных циклических р-дикетонов. Было показано, что в зависимости от строения и активности р-дикетоны и непредельные нитросоединения реагируют в различных молекулярных соотношениях. Так, нитроэтилен реагирует с димедоном в присутствии катализатора (триэтиламина) и даже без катализатора в количестве двух молей, замещая оба атома водорода на нитроэтильный остаток. Индандион конденсируется также за счет обоих атомов водорода метиленовой группы с нитроэтиленом, р-нитростиролом, фурил- и тиенилнитроэтиле-ном. Реакция димедона с р-нитростиролом, м-окси- и л-окси-р-нитростиролом протекает так, что арилнитроалканы образовали лишь продукты одномолекулярного присоединения [c.275]

Метилендиокси-р-нитростирол п 6-нитро-З, 4-метилендиокси-Р-нитростирол не удалось ввести в реакцию с 9-диазофлуореном. Реакция непредельных нитросоединений с диазосоединениями открывает широкие возможности синтеза самых различных производных ряда пиразолина, пиразола и циклопропана. Полученные производные могут быть подвергнуты дальнейшим превращениям (восстановлению, гидроксилированию, окислению до карбоновых кислот), [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология