Экспоненты диссоциации

Экспонента диссоциации тем меньше, чем сильнее кислотность соединения. [c.127]

Отрицательный логарифм константы кислотности по аналогии со значением pH называют значением рКа ) экспонента диссоциации) [c.127]

Для основания можно вывести аналогичную экспоненту диссоциации основания рЛ ь. В водном растворе кислотность и основность связаны друг с другом через константу ионизации воды, следовательно [c.127]

Однако в целях большей наглядности экспоненту диссоциации у оснований также часто приводят в шкале рКа, т. е. значение рКа кислоты, обменивающей протон, используют в качестве масштаба силы основания, например [c.127]

Если в показатель экспоненты (8.54) подставить истинную энергию диссоциации О (определенную, например, спектроскопически), то предэкспоненциальный множитель ка будет зависеть от температуры. На рис. 8.7 показаны зависимости этого множителя от величины О/ЙТ. Для всех трех [c.212]

Попытаемся, однако, сравнить реакцию с участием трех центров с двухцентровой реакцией, координата которой соответствует валентному колебанию разрываемой связи. Если изотопное различие между двумя изотопными реакциями обусловлено только одиночным передаваемым атомом , обладающим очень малой массой, то вклад реагирующих веществ в экспоненту уравнения (8) для модели, в которой происходит только диссоциация 2, будет таким же, как и для модели, содержащей акцептор X. Это обусловлено тем, что последний имеет неизменный изотопный состав, и поэтому все величины равны u y В уравнении будут, как обычно, фигурировать три типа колебаний связи — 2 (2 обладает значительными моментами инерции). В переходном состоянии двухцентровая модель теряет свое валентное колебание, но еще сохраняет два типа деформационных колебаний, которые могут обладать большими или малыми нулевыми энергиями. Трехцентровая модель характеризуется двумя аналогичными типами деформационных колебаний и, кроме того, новым типом линейных колебаний. Различие состоит в принципе только в этих дополнительных линейных колебаниях. Большинство реакций, вероятно, ближе к симметричному, чем к несимметричному типу, рассмотренным выше. Если реакция, кроме того, сравнительно симметрична относительно масс X и 2, то вклад этого колебания в экспоненту уравнения (8) будет пренебрежимо малым, т. к. . Таким образом, для приближенных расчетов, по-видимому, можно применять уравнения (10) и (12). Следует также заметить, что если несимметричная модель переходного комплекса ближе соответствует действительности, то новый [c.38]

Многие свойства К. и их производных объясняются значительной электроотрицательностью атомов кислорода и высокой полярностью связи С=0. Смещение электронов в направлении кислородных атомов приводит к возникновению положительного заряда на карбонильном углероде и уменьшению электронной плотности связи О — Н. Последнее обстоятельство облегчает отрыв гидроксильного водорода, чем и обусловлены кислотные свойства карбоксильной группы. Ионизованная карбоксильная группа симметрична и ее кислородные атомы совершенно тождественны [длина связи С—О составляет 0,127 нм (1,27 А)]. Сила К. выражается значением константы диссоциации К (см. табл. 1) или рК (экспонента кислотности) [c.506]

Из соотношения (8.33) можно сделать вывод если процесс диссоциации практически необратим, т. е. идет в условиях, когда в ходе реакции выполняется неравенство (8.31), то кинетическая кривая изменения концентрации компонента В описывается одной экспонентой (рис. 77). [c.186]

Исследование кинетики диссоциации комплексов В1 и Вг позволяет из выражений (12.30) — (12.31) определить кинетические константы диссоциации. Помимо этого изучение кинетики диссоциации комплексов В] и Вг дает возможности сделать вывод о принадлежности исследуемых комплексов к комплексам белка с одним лигандом (кинетическая кривая диссоциации комплекса 61 описывается суммой двух экспоненциальных членов (уравнение (12.30))) или двумя лигандами (кинетическая кривая диссоциации комплекса описывается одной экспонентой (уравнение (12.26))). [c.306]

Используя вариационный принцип, можно получить для параметра л величину 0,16, если ковалентная и ионная функции построены из водородных орбиталей. Все же полученную функцию вряд ли можно считать существенно улучшенной по сравнению с функцией Гайтлера — Лондона, так как при расчете с ней для энергии диссоциации получается 3,23 эв, а для равновесного расстояния — 0,88 А. Однако если варьировать также и показатель экспоненты атомной 18-фуНКЦИИ, то при Сион = Сков = 1,193 и А, 0,25 получается весьма значительное улучшение результатов расчета (4,02 эв 0,75 А) по сравнению как с одной лишь ковалентной функцией, так и с наилучшей функцией, построенной по методу МО. Эти результаты собраны в табл. 12.1. [c.244]

В сложных реакциях нередко встречаются обратимые стадии с быстро устанавливающимся равновесием. В 2 гл. IV было показано, что разность S.X равновесной и текущей концентраций для системы, находящейся вблизи равновесия, уменьшается по экспоненциальному закону (IV.57). Величина, обратная множителю при t в показателе экспоненты в (IV.57), показывает, за какое время кх уменьщается в е раз, и называется временем релаксации. В частности, для процесса ассоциации — диссоциации двух частиц Aj и Aj эта величина равна (fe i + [Ai] + [А2])" где k , k i — соответственно константы скорости ассоциации и диссоциации. [c.280]

Аналогичные уравнения могут быть получены и в других случаях — при адсорбции нескольких веществ, при адсорбции с диссоциацией и т. п. Как видно, кинетические уравнения при высоких давлениях отличаются от уравнений при низких давлениях заменой парциальных давлений на ооответствующне летучести, а также наличием множителей, входящих в константы скорости, содержащих в экспоненте величины сжимаемости адсорбированного слоя и активированных комплексов, а также коэффициент а соотношения линейности. [c.243]

Если в показатель экспоненты (25) подставить истинную энергию диссоциации О (определенную, например, сиектроскопи- [c.219]

Однако атомарный водород наблюдается не только после у-облучения силикагеля, но также и после освещения мягким ультрафиолетовым светом ртутной лампы типа ДРШ предварительно у-облученного и нагретого до комнатной температуры силикагеля. В зависимости от времени освещения интенсивность одной из линий спектра ЭПР атомарного водорода, характеризующая концентрацию, изменяется по кривой, которую можно описать выходом и предельной концентрацией, причем при большей дозе предварительного у-облучения предельная концентрация и выход больше. В этих условиях диссоциация молекулы воды возможна только в результате какого-либо механизма передачи энергии кванта, поглощенного центром окраски силикагеля, к молекуле воды, адсорбированной на поверхности. Этот вывод подтверждается экспериментальными результатами с термо- и фотообесцвечиванием. В зависимости от температуры прогрева уоблученного кварца концентрация атомарного водорода, образующегося при постоянном времени освещения при 77° К, уменьшается. Температурная область этого уменьшения совпадает с литературными данными по термообесцвечиванию. При фотообесцвечивании, т. е. после длительного освещения при комнатной темиерагуре, концентрации атомарного водорода, образующегося при постоянном времени освещения при 77° К, также уменьшаются по кривой, близкой к экспоненте. [c.148]

В табл. У.4 приведены значения степени диссоциации полимеров в зависимости от концентрации. Из этих данных следует, что при равных концентрациях степень диссоциации полимера, полученного в жидкой фазе (ПЖФ), в 10 раз превышает эту же величину для полимера, полученного полимеризацией в твердой фазе (ПТФ). Значения стандартных констант и экспонент в уравнениях Керна, Качальского и Кагава свидетельствуют о меньшей силе поликислоты, полученной полимеризацией в твердой фазе. [c.186]

В случае Ь = Р(СвНв)з максимум электропроводности наблюдается при —20°С, для Ь = А8(СвНв)з — при —70 С [613, 615, 618]. С повышением температуры электропроводность падает, а затем снова возрастает по экспоненте, что наблюдалось в системе (СзНвР(1С1)2 + пиридин [574]. Этот факт объясняли возможной диссоциацией по связи аллил — металл [c.319]

Оценка величины Р для активированного комплекса различной структуры обсуждается в 11. Поскольку активированный комплекс АВ имеет одинаковую структуру для прямой и обратной реакции, величина стери-ческого фактора в выражении для коррелирует с величиной пред-экспонента (частотного фактора) в выражении для кц-а с- Нормальным величинам частотного фактора в /Сдисс (Ю —10 секГ ) соответствует малая величина Р (10 —10 ) и, наоборот, большим стерическим факторам (Р — 1) соответствуют аномально высокие частотные факторы. Примером последнего случая может служить диссоциация СаНв, упоминавшаяся в 11. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология