Моносахариды окисление бромной водой

Бромная вода - удобный реагент для окисления моносахаридов (альдоз) она гладко окисляет альдегидную группу до карбоксильной. При этом моносахариды не подвергаются изомеризации. Продуктами являются соответствующие альдоновые кислоты. [c.487]

Окисление. Подобно всем а-оксикарбонильным соединениям моносахариды обладают восстановительными свойствами. Как альдегидная, так и концевая первичная спиртовая группа альдоз могут быть окислены до карбоксильных групп. При использовании слабых окислителей типа бромной воды или разбавленной азотной кислоты окислению подвергается только альдегидная группа. При этом образуются альдо-новые кислоты, которые в кислой среде, отщепляя воду, тотчас превращаются в лактоны. Более сильные окислители, такие как концентрированная азотная кислота, окисляют, кроме того, и первичную спиртовую [c.631]

Окисление моносахарида бромной водой выглядит так [c.327]

Окисление моносахаридов бромной водой [c.195]

Все эти факты свидетельствуют о том, что (+)-мальтоза содержит карбонильную группу в виде реакционноспособной полуацетальной формы, как в уже изученных моносахаридах. Однако она содержит лишь одну такую свободную карбонильную группу, поскольку озазон содержит только два остатка фенилгидразина и окисление бромной водой дает лишь монокарбоновую кислоту. [c.965]

Реакции, при которых происходит окисление лишь альдегидной группы (в карбоксильную), можно провести в нейтральной или кислой среде. Так, получение из альдогексозы соответствующей кислоты возможно при окислении моносахарида бромной водой обычно в присутствии мела, который нейтрализует образующуюся бромистоводородную кислоту. Эта реакция имеет практическое значение для получения из глюкозы глюконовой кислоты [c.344]

Окисление. Хлорная или бромная, вода направляют свое действие прежде всего на альдегидную группу моносахарида, окисляя ее до карбоксильной. Получающиеся соединения носят название альдоновых кислот, например [c.374]

До 1923 г. считалось, что молекулы моносахаридов существуют преимущественно в пятичленной фуранозной форме (в большинстве случаев на основании косвенных доказательств). Однако позднее Хеуорсом и Херстом было установлено, что для альдоз шестичленная пиранозная форма предпочтительнее, чем пятичленная фуранозная [3]. Например, метилирование обоих термодинамически выгодных метилглюкозидов, полученных из 0-глюкозы, с последующим кислотным гидролизом приводит к одной и той же тетра-О-метилглюкозе, что указывает на общее для них строение цикла [4]. Энергичное окисление тетра-О-метилглюкозы приводит к 2,3,4-три-О-метилксиларовой кислоте (6), которая может образоваться только из пиранозида (5) [5]. Соответствующий фур 1" нозид (7), который был впоследствии получен в мягких условиях нз О-глюкозы (см. разд. 26.1.8.1), дает при окислении 2,3-ди-О-метил- -винную кислоту (8) [6]. Хотя такими способами было успешно доказано циклическое строение метилгликозидов, о циклическом строении самих альдоз можно было сделать вывод лишь по аналогии со строением модифицированных пираноз. Прямое доказательство было получено позднее Хадсоном и др. [7], которые показали, что при окислении альдоз бромной водой в присут ствии карбоната бария образуются лактоны, а не альдоновые кислоты, которые должны были бы образовываться при прямо окислении аль-форм или при раскрытии цикла лактонов путе гидролиза [8]. [c.130]

ОКИСЛЕНИЕ МОНОСАХАРИДОВ БРОМНОЙ ВОДОЙ [c.175]

Для окисления моносахаридов в альдоновые кислоты используют мягкие окислители бромную или хлорную воду, водный раствор гипоиодита бария, раствор гипоиодита калия в метаноле, разбавленную азотную кислоту, окись ртути, ацетат ртути и др., которые, окисляя альдегидную [c.11]

Глицерин при окислении бромной водой дает смесь триоз—глице-розу (глицериновый альдегид СН2(0Н)СН (ОН)СНО и диоксиацетон СН2(0Н)С0СН20Н, а маннит—гексозы (маннозу и фруктозу). Все эти соединения являются моносахаридами и дают характерные реакции последних в частности, они, в отличие от исходных спиртов, легко окисляются двухвалентной медью в щелочном растворе до соответствующих оксикислот с выделением в осадок металлической меди или закиси меди (дроба Троммера—см. опыты 59 и 125). [c.189]

Глицерин при окислении бромной водой дает смесь триоз — глицерозу (глицериновый альдегид СНг(ОН)СН(ОН)СНО и диоксиацетон СН2(0Н)С0СН20Н), а маннит — гексозы (маннозу и фруктозу). Все эти соединения являются моносахаридами и дают характерные реакции последних. В частности, они в отличие от исходных спиртов легко окисляются двухвалентной медью в щелочном раство- [c.169]

Окисление моносахаридов, а. При обработке альдоз хлорной или бромной водой альдегидная группа окисляется, причем получаются алъдоновые кислоты [c.217]

Метод Хэдсона — Джексона. Этот просто п изящный метод определения конфигурации гликозидного центра в гликозиде, а следовательно и в соответствующем ему аномере моносахарида, основан на выделении продукта окисления гликозида йодной кислотой и определении величины вращения. При окислении йодной кислотой метилглико-зида и последующего окисления получающегося диальдегида бромной водой образуется двухосновная кислота, которая идентифицируется в виде бариевой или стронциевой соли. При окислении любого моносахарида (за исключением дезоксисахаров) может образоваться одна из четырех стереоизомерных кислот, конфигурация которых зависг1Т только от конфигурации у С(1) и С(5) (или С(4) у пентоз) и не зависит от конфигурации других С-атомов (С(2>, С(з> и С(4)) . а-О-гликозид и а-ь-гликозид дают одну пару антиподов, Р-О-и р-ь-гликозиды — другую пару антиподов, диастереомерную первой. Эти пары диастереомеров отличаются одна от другой физическими свойствами, в частности для а-О- и а-Ь-пары характерны бариевые соли, [5-0- и р-ь-пара дает характерные стронциевые соли. На основании этого исходный гликозид можно отнести либо к тому, либо к другому типу (см. схему на стр, 45). [c.44]

Альдоновые кислоты (VI) получаются при мягком окислении свободного моносахарида хлорноватистой или бромоватистой кислотой. Наиболее обычным вариантом является окисление сахара в водном растворе бромной водой в присутствии карбоната кальция или бария. [c.102]

Другие методы основаны на получении продуктов окисления дисахаридов, соответствующих образующимся из моносахаридов альдоновым 1СИСЛ0ТЯМ, так называемым бионовым кислотам. Получение этих Сионовых кислот производится по тем же методам, что и получение альдоновых кислот, т. е. бромной водой или, по Гебелю гипоиодитом бария. По-гому здесь мы можем ограничиться ссылкой на сказанное в отделе Продукты окисления . [c.387]

Одцако имеются убедительные указания в пользу того, что, например, обе глюкозы — кир— содержат кольца такого н е типа, как и оба а- и 3-глюкозида, т. е. пиранозные кольца. Напомним в первую очередь, что в основных опытах по ферментативному гидролизу а- и -метилглюкозидов в первый момент образуется а- и соответственно [3-глюкоза. С другой стороны, оказалось возможным доказать, что первым продуктом, образующимся при окислении р-В-глюкозы бромной водой в присутствии углекислого бария, является 8-В-глюколактон, который можно было выделить в кристаллическом состоянии. Как уже отмечалось выше, этот лактон неустойчив по сравнению с изомерным у-лактопом, поэтому кажется маловероятным, чтобы он являлся вторичным продуктом реакции. Наконец, сопоставление вращательной способности большого числа лактонов (Худсон) и моносахаридов (Хеуорс) приводит к тому же заключению, а именно, что простые моносахариды имеют пиранозные кольца. [c.224]

Реакции окисления. Моносахариды относятся к сильным восстановителям. Осторожное окисление альдоз с применением мягких окислителей, как и в случае с обычными альдегидами (см. стр. 196), переводит альдегидную группу в карбоксильную. При этом образуются альдоновые кислоты ( оновые кислоты), являющиеся типичными одноосновными полиоксикислотами. В качестве таких окислителей могут быть использованы в кислой среде, например, бромная вода (в ней действующим компонентом является бромноватистая кислота НОВг, образующаяся в результате реакции Вг. - - НОН НОВг + НВг), а в щелочной среде — аммиачный раствор окиси серебра (при этом получается серебряное зеркало), фелингова жидкость и др. [c.326]

Реакции, при которых происходит лишьокис ление альдегидной группы (в карбоксильную), можно провести в нейтральной или кислой среде. Так, получение из альдогексозы соответствующей кислоты удается провести при окислении моносахарида бромной водой [c.211]

Для окисления моносахаридов в альдоновые кислоты ис1юль-зуют мягкие окислители бромную или хлорную воду, гипойодит бария, раствор гипойодита калия в метаноле, разбавленную азотную кислоту, окись ртути, уксуснокислую ртуть и другие, которые, окисляя альдегидную группу до карбоксильной, почти не воздействуют на гидроксильные группы молекул углеводов. Одним из лучших способов окисления моносахаридов является электрохимический метод Исбелла и Фраша, применяемый в промышленных масштабах. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология