спектры координационная

Спектры свободных атомов и ионов являются основой для трактовки спектров координационных соединений. Спектральные линии наблюдаются при переходах между двумя энергетическими уровнями. Совокупность всех возможных переходов между термами или отдельными уровнями образует систему линий — спектр. [c.218]

Изучение растворов солей уранила в органически.х растворителях при помощи инфракрасных спектров поглощения. Спектры координационно связанной воды в гидратах уранилнитрата в области частот валентных колебаний. [c.238]

Инфракрасный спектр координационного соединения существенным образом зависит от его геометрического строения. Несмотря на то, что задача определения конфигурации комплекса по колебательному спектру часто оказывается весьма сложной, имеется уже много работ, где она решается более или менее полно. [c.120]

Значительный интерес представляют данные по инфракрасным спектрам координационных соединений, содержащих во внутренней сфере молекулы первичных аминов. Образование таких соединений всегда сопровождается значительным понижением. частот валентных колебаний МН (см. табл. 10). [c.148]

Частоты валентных колебаний связи N — О в ПК-спектрах координационных комплексов [c.111]

Этот тип переходов имеет значение для классификации электронных спектров координационных соединений. Различают три типа переходов в этих соединениях. [c.40]

Появление и рост эффективных зарядов на атомах должны приводить не только к увеличению энергии разрыва связи, но и к увеличению энергии отрыва электрона с внутренних орбит атома. Поэтому рентгеноспектральные исследования могут, в принципе, дать богатую информацию об электронном строении кристаллов. Сум-баев [166] установил, что ионность связи в кристаллах растет пропорционально увеличению разности ЭО атомов и их КЧ. К такому же выводу пришла и наша лаборатория при изучении рентгеновских спектров координационных кристаллов [167]. [c.104]

Химическая связь и спектры координационных соединений. [c.149]

П.6. Колебательный спектр координационной воды [c.39]

Симметрия комплекса и его ИК-спектр. ИК-спектр координационного соединения зависит от его геометрии. Так, по числу характеристических полос в ИК-спектре можно судить о симметрии комплекса, так как число компонент, на которые расщепляется какая-либо полоса поглощения лиганда,, определяется как числом лигандов одного сорта в комплексе,, так и симметрией последнего. [c.47]

О возможностях и ГРАНИЦАХ ЭМПИРИЧЕСКОГО ПОДХОДА К АНАЛИЗУ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.29]

В работе [62] исследовано образование поверхностных соединений при адсорбции диметилового эфира на поверхности гидратированной (откачка при 20° С) и частично дегидратированной (откачка при 450° С) окиси алюминия. Было найдено, что адсорбция эфира гидроксилированной окисью алюминия сопровождается образованием водородной связи с поверхностными гидроксильными группами, следствием чего является смещение полосы поглощения veo эфира на 30 сж . Спектр эфира, адсорбированного окисью алюминия при 150—200° С, во многом аналогичен спектру координационных соединений эфира с ВРз. Карбонатно-карбоксилатные поверхностные структуры имеют полосы поглощения в области 1300—1700 смг. На дегидроксилированной ловерхности окиси алюминия появление полос поглощения карбо-натно-карбоксилатных структур около 1600 и 1460 смг наблюдается после адсорбции эфира при 200° С, После прогрева образца при 300—400° С появляются новые полосы в области 1400— 1380 см . Из всей совокупности наблюдаемых полос поглощения монодентатной карбонатной структуре приписываются полосы в области 1450—1500, 1350 и 1050—1070 смг-, а бидентатнон— лолосы в области 1590—1640, 1260—1290 и 1020—1030 см-. Отмечается, что возникновение этих структур происходит в процессе разложения эфира на поверхности и сопровождается выделением молекул воды. [c.301]

Инфракрасные спектры координационных соединений гидрида алю.миния с триметиламино.м и тетрагидрофураном. [c.231]

Вопросы, затронутые в этом разделе, имеют большее значение,, чем это может показаться с первого взгляда. Участие лигандов в образовании водородных связей — не только один из важных и интересных аспектов исследования инфракрасных спектров координационных соединений. Оно является также одним из существенных факторов, определяющих характер колебаний координи-. рованпой частицы. Этот фактор необходимо иметь в виду при обсуждении любых проблем, касающихся спектров соединений, содержащих атомы или группы, способные к образованию водородных связей. Сошлемся на работы Эбсворта и Шеппарда [3661 и Пауэлла и Шеппарда [255], в которых подчеркивается влияние [c.181]

Данные о частотах деформационных колебаний органических нитрилов стали доступны благодаря работам Хилдаго [62]. Этот автор получил довольно неожиданный результат, заключающийся в том, что положение полосы не зависит от сопряжения полоса ацетонитрила имеет частоту 378 см , а бензонитрила — 379 см К Казалось бы, эффекты сопряжения будут оказывать весьма значительное влияние на способность структуры X—С=Ы к изгибу вследствие усиления связи С—С, и если этого не происходит в действительности, то следует подвергнуть сомнению пригодность метода сравнения при интерпретации спектров координационных соединений. Данные Хилдаго, хотя и несколько ограничены, но исключительно последовательны. Полоса поглощения проявляется в очень узком интервале частот 385—357 сж и характеризуется несколько более высокими частотами в случае таких тяжелых групп, как ССЬ- [c.84]

К[Сг(ох)2(НгО)2] ЗН2О . Интересно отметить, что в спектре Кз[Сг(ох)з] ЗН2О не удается обнаружить этих характеристических полос. Недавно Гамо [47а] отнес полосы, наблюдаемые между 880 и 650 см в спектрах ряда неорганических солей к веерному или маятниковому колебанию координационно связанной воды. Сар-торп и сотрудники 48] рассчитали колебательные частоты спектра координационно связанной воды, применив модель, показанную на рис. 44. В соответствии с их расчетом маятниковое и веерное колебания, а также валентное колебание металл—кислород проявляются вблизи 900, 768 и 673 слг соответственно. Следует отметить, что эти частоты чувствительны к изменению прочности как координационной связи, так и водородной связи в кристалле. Поэтому при разделении этих двух эффектов следует соблюдать осторожность . [c.217]

Электронные спектры координационных систем, непосредственно отражая их электронное строение, являются удобным средством исследования последнего. Задача состоит в том, чтобы возможно полнее извлечь ту ценную информацию об электронном строении, которую несут в себе спектры, на основе установления однозначного соответствия между ними. Трудности на этом пути связаны, прежде всего, с тем, что в отличие от случая атомов, энергии электронных термов сильно зависят от межъядерных расстояний, и поэтому стационарными являются не электронные, а электронно-колебательные (или даже электронно-колебательновращательные) состояния. [c.120]

Поляризованные электронные спектры монокристаллов (чаще всего спектры отражения) представляют существенный интерес, позволяя получить дополнительную информацию об электронном строении соединения (см., например, серию работ Фергусона [195] и больщой обзор по спектрам координационных соединений в кристаллическом состоянии [196]). Широкое распространение получило использование поляризованных спектров для исследования вращения плоскости поляризации веществом, дисперсии оптического вращения и циркулярного дихроизма [197—199]. Интерес представляют также исследования по магнитной циркулярной анизотропии в кристаллическом состоянии [200]. Комбинированное исследование структурных, спектроскопических и магнитных свойств некоторых систем, в том числе в кристаллическом состоянии, можно найти в серии работ Б. Ежовской-Тшебиатовской с сотрудниками (см. [201] и цитированные там работы). [c.128]

О характеристическом и предельном координационных числах химических форм в растворе. Влияние ацндокомплексов типа АиХ на оптические спектры,- Координационная химия, 1982, т. 8, № 3, с. 297—302. [c.20]

Вдовенко В. M. Суглобов Д. Н. Изучение растворов солей уранила в органических растворителях при помощи инфракрасных спектров поглощения. Спектры координационно связанной воды в гидратах уранилнитрата в области частот валентных колебаний. Ж. физ. химии , 34, 1 (1969). [c.340]

Приведем ссылки на некоторые работы, где изучались фотоэлектронные спектры координационных и элементоорганических соединений. В работе [355] изучены соединения МЬз (М=А1, Са, 5е, Т1, V, Сг, Со, Мп, Ре, Ни, Ь = Асас, Т а или Н а, см. сноску к табл. 71) в работах [251, 353, 355—357 — соединения М"К4 (М = С, 51, Ое, 5п, РЬ, Т1, 2г, НГ, Сг, К = = СНз, СНоС(СНз)2, СН23С(СНз)з, в работе [358] Ш(СНз)б. [c.118]

Теоретический анализ колебательных спектров соединений бериллия связан со значительными дополнительными трудностями по сравнению с анализом спектров координационных соединений других металлов. Эти трудности вызваны небольшим атомным весом бериллия. Поэтому при расчете частот нормальных колебаний соединений бериллия нельзя использовать часто применяемые нриближепные методы расчета фрагментов молекул. С другой стороны, в случае любого соединения бериллия экспериментальных данных оказывается недостаточно, чтобы провести полный расчет силового поля молекулы. [c.123]

О возможностях и границах эмпирического подхода к анализу колебательных спектром координационных соединений. Варшавский Ю. С., Маширов Л. Г., Суглобов Д. Н., Сб. Колебательные спектры в неорганической химии . М., Наука , 1970, стр. 29 [c.352]

Подробное исследование ИК- и СКР-снектров было проведено в последние годы. Важными характеристическими частотами колебательного спектра являются антисимметричные (vas) и симметричные валентные колебания нитрогрунны. Отнесение колебате.льных частот нитрогруппы, основанное как на экспериментальном материале, так и на теоретическом анализе, исчерпывающе рассмотрено в литературе [1—4]. Изучены также ИК-спектры комплексов ряда питросоединений и нитроаыинов с металлами и дано отнесение частот (vas, Vs) деформационного колебания N02-гpyппы и колебания связи N — Ме. Установлено, что все эти частоты возрастают с увеличением порядка связи N — Ме. Кроме того, изучены частоты колебаний нитрогруппы в мостиковых комплексах и в стереоизомерных структурах некоторых комплексов [4]. Спектры координационных колшлексов в данном обзоре не рассматриваются. [c.60]