Адсорбция эфиров

Проведенное далее исследование адсорбции эфиров, кислот и спиртов на металлах показало следующее. [c.151]

По методу Глюкауфа [12] из хроматограмм определены изотермы адсорбции воды, н-пентана, диэтилового эфира, бутанола на хромосорбе 102 [2, 13]. Изотермы адсорбции эфира, бутанола и пентана обращены выпуклостью к оси адсорбции, а изотерма адсорбции воды — к оси давления пара (рис, 18), что свидетельствует о слабом взаимодействии адсорбат—адсорбент и сильном взаимодействии адсорбат—адсорбат. [c.101]

Результаты исследования адсорбции эфиров можно использовать для их идентификации и для определения атом-атомной потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия атома кислорода простого эфира с атомами углерода графита, подобно тому, как это описано в гл. X для адсорбции различных углеводородов. [c.199]

Исследованы изотермы и дифференциальные теплоты адсорбции и-пентана и диэтилового эфира на цеолитах X в натриевой, литиевой, калиевой, рубидиевой и цезиевой формах [67, 68]. При адсорбции эфира отмечено проявление дополнительного специфического взаимодействия атома кислорода в молекуле эфира с катионами цеолита. Это специфическое взаимодействие тем больше, чем меньше радиус катиона, т. е. чем более сосредоточен положительный заряд. Специфическое взаимодействие эфира уменьшается в ряду LiX NaX RbX. Авторы работы [67] наблюдали, что для всех катионных форм цеолита X теплоты адсорбции эфира во всей области заполнения больше теплот адсорбции н-пентана. Это указывает на специфическое взаимодействие диполя эфира с катионами цеолита при любых заполнениях. [c.160]

При адсорбции эфиров и кетонов наблюдается слабое удерживание на карбохроме С, что не позволяет выдержать рациональный режим концентри- [c.147]

Иными словами, молекула этилового спирта носле адсорбции эфира быстро десорбируется, так как для десорбции спирта, обозна- [c.132]

Рис, 98. Теплоты адсорбции эфира на угле. [c.361]

При адсорбции эфира на образце аэросила, обработанном в вакууме при 400° С, полоса свободных гидроксильных групп 3750 м- почти совсем исчезает и в спектре наблюдается только широкая полоса 3300 м- (рис. 46,а) [17]. Такое изменение спектра характерно для образования сильной водородной связи. [c.155]

На зависимость энергии специфических взаимодействий от ориентации молекул на поверхности и от заполнения поверхности адсорбирующимися молекулами указывает изменение доли участвующих во взаимодействии свободных гидроксильных групп поверхности т) с ростом заполнения. Исследовано изменение "п свободных гидроксильных групп поверхности от ее заполнения молекулами эфира, бензола и н-гексана при съемке спектра в условиях, исключающих нагревание образца пучком инфракрасной радиации [42]. Из рис. 58 следует, что при сильной специфической адсорбции эфира все свободные гидроксильные группы поверхности вступают во взаимодействие к концу заполнения монослоя. В случае же адсорбции бензола и гексана при приближении к заполнению монослоя во взаимодействии участвуют соответственно только 75% и 85% общего количества свободных [c.171]

В работе [63] также исследована адсорбция эфира окисью алюминия методом инфракрасной спектроскопии. Было найдено, что адсорбция эфира при температурах, меньших 100° С, приводит к образованию координационной связи молекул эфира с поверхностными атомами алюминия. Адсорбция эфира при температурах выше 100° С приводит к образованию также этоксильных групп. [c.301]

Киселевым и Кузнецовым (1965) из изменения спектра гидроксильных групп образца аэросила, вакуумированного нри 150 и 400°, при адсорбции молекул различной электронной структуры. Например, адсорбция эфира образцом аэросила, вакуумированного при 400°, приводит к полному исчезновению полосы свободных гидроксильных групп нри 3750 см и появлению широкой полосы ноглош ения при 3300 см (рис. 114, а). Такое изменение спектра характерно для образования сильной водородной связи. Полосу поглощения возмущенных при адсорбции гидроксильных групп образца кремнезема, вакуумированного при 150°, можно было обнаружить при применении метода графического разделения Базила (1961). Графическое разделение дает в спектре полосу поглощения (пунктирная кривая на [c.352]

АДСОРБЦИЯ ЭФИРОВ НА КРЕМНЕЗЕМЕ ИЗ РАСТВОРА [c.395]

Найденные из изотерм адсорбции эфиров додецилового спирта с 23 и 17 оксиэтильными звеньями в полиоксиэтиленовой цепи площади, приходящиеся в среднем на одну молекулу ПАВ, равны соответственно 1,13 и 1,34 нм . Для эфира децилового спирта с 17 оксиэтильными группами в полиоксиэтиленовой цепи эта площадь равна 1,40 нм, т. е. ни в одном случае эти значения не соответствуют площади проекции нормально ориентированной молекулы (0,23 нм ). [c.126]

Рис. 89. Дифференциальные теплоты адсорбции эфира на угле.

В последующей работе [482 ] даны корреляции на основе уравнения Тафта для реакций дегидратации разных спиртов, в том числе, с чувствительностью катализаторов к отравлению пиридином и к адсорбции эфиров. Были получены также данные [223], где величины кинетических изотопных эффектов в реакции дегидратации изопропанола на разных катализаторах при замещении дейтерием в разных положениях коррелировали с значениями констант Тафта, вычисленных для данных катализаторов. [c.243]

В случае адсорбции эфира к энергии неспецифического взаимодействия добавляется значительный вклад энергии специфического взаимодействия. В основном это, по-видимому, взаимодействие свободных электронных пар атомов кислорода молекул эфира [c.51]

Эфиры за счет кислоты, получающейся в условиях возможного их гидролиза, частично могут на поверхностях активных металлов формировать граничный слой из мыл. В основном адсорбция эфиров, как и спиртов, на активных металлах имеет чисто физический характер. [c.207]

Причем в обоих случаях область адсорбции эфиров по отношению К точке нулевого заряда ртути является несимметричной вследствие более высокой их поверхностной активности при отрицательных зарядах электрода. [c.57]

При водородной связи общая энергия взаимодействия адсорбата с адсорбентом увеличивается, поэтому теплота адсорбции веществ, образующих водородную связь с гидроксильными группами поверхности адсорбента, будет больше, чем теплота адсорбции веществ, сходных по геометрической форме и близких по величине энергии дисперсионного притяжения, но не образующих водородной связи. Например, теплоты адсорбции эфира и н-пен-тана на неполярной поверхности графитированной сажи близки (рис. ХУП1, 6а). На гидроксилированной поверхности кремнезема (рис. ХУП1, 66) теплота адсорбции этилового эфира (дает водородную связь) много больше теплоты адсорбции н-пентана (не дает водородной связи). Если поверхность кремнезема дегидро- [c.497]

При наличии на поверхности выдвинутых вперед катионов, как в случае цеолитов, теплоты адсорбции эфира также сильно превосходят теплоты адсорбции н-пентана (рис. ХУП1, 6в). Это показывает, что взаимодействие обладающего неподеленными электронными парами атома кислорода эфира с гидроксильными [c.498]

Согласно схеме, в предкаталитической области предполагается образование поверхностного соединения типа алкоголята алюминия. Доля химически адсорбированного спир- та или эфира и является той частью, которая способна претерпевать каталитическое превращение. Авторы установили, что дегидратация спирта и эфира протекает по одному и тому же механизму (с разной скоростью) и на одних и тех же активных центрах, Эти факты позволили высказать предположение о том, что и простой эфир дает поверхностное соединение типа >А1—ОС2Н5 независимо от того, взят в реакцию спирт или эфир. Это положение могло быть подтверждено как прямыми опытами по адсорбции эфира при температурах, близких к каталитическим, так и косвенными методами, например по осуществлению реакции этерификации кислоты и простого эфира. [c.301]

Линдау[ 1] анализировал рассуждения Кубелькп и показал их слабое место. Если поверхностное натяжение жидкости в узких капиллярах отлично от поверхностного натяжения нормальной жидкости, то величина В в уравнении (32) не может оставаться постоянной, а должна быть функцией радиуса капилляра. При малых значениях pjp жидкость заполняет капилляры с наименьшими радиусами, и отклонение от нормальных значений а может быть очень большим. При высоких значениях р/р заполняются наибольшие капилляры и величины а могут лишь очень мало отличаться от значений для объемной фазы. Таким образом, кривая эквивалентных давлений, согласно уравнению (35), не может быть прямой линией. Однако все экспериментальные данные Гольдмана и Поляни [-] и Кулиджа дают в качестве кривых эквивалентных давлений, от самых низких измеренных давлений до наиболее вь соких, хорошие прямые линии. Па рис. 61 показана кривая, вычисленная Линдау по данным Гольдмана и Поляни для адсорбции эфира и хлористого этила на угле. Здесь нет ни малейших указаний на отклонение от прямой линии, требуемой теорией Кубельки. [c.181]

Весьма интересна в этом отношении адсорбция н.пентана и диэтилового эфира, молекулы которых геометрически подобны и поэтому одинаково легко проникают в каналы цеолита 5А [39]. Однако, в отличие от адсорбции на неполярном адсорбенте — графитированной саже, на которой н.пентан и диэтиловый эфир дают близкие теплоты адсорбции, так как наличие дипольного момента в молекуле эфира практически не проявляется, при адсорбц аи в каналах цеолита электростатическое поле приводит к резкому росту теплоты адсорбции полярных молекул, так что теплота адсорбции эфира почти в два раза больше теплоты адсорбции н.пентана. Это яркий пример возможности использования цеолитов для разделения молекул на основе не их геометрической, но их электронной структуры. [c.24]

Считается, что эта разница связана с амфотерньш характером гидроокиси алюминия. Однако, в отличие от адсорбции на чистом кремнеземе, после адсорбции эфира на окиси алюминия и последующей откачки в спектре остаются полосы поглощения молекул эфира, связанных с поверхностью координационной связью. При повыщении температуры откачки в спектре появляются полосы поглощения 1460 и 1570 смг карбоксилатных структур. [c.301]

В работе [62] исследовано образование поверхностных соединений при адсорбции диметилового эфира на поверхности гидратированной (откачка при 20° С) и частично дегидратированной (откачка при 450° С) окиси алюминия. Было найдено, что адсорбция эфира гидроксилированной окисью алюминия сопровождается образованием водородной связи с поверхностными гидроксильными группами, следствием чего является смещение полосы поглощения veo эфира на 30 сж . Спектр эфира, адсорбированного окисью алюминия при 150—200° С, во многом аналогичен спектру координационных соединений эфира с ВРз. Карбонатно-карбоксилатные поверхностные структуры имеют полосы поглощения в области 1300—1700 смг. На дегидроксилированной ловерхности окиси алюминия появление полос поглощения карбо-натно-карбоксилатных структур около 1600 и 1460 смг наблюдается после адсорбции эфира при 200° С, После прогрева образца при 300—400° С появляются новые полосы в области 1400— 1380 см . Из всей совокупности наблюдаемых полос поглощения монодентатной карбонатной структуре приписываются полосы в области 1450—1500, 1350 и 1050—1070 смг-, а бидентатнон— лолосы в области 1590—1640, 1260—1290 и 1020—1030 см-. Отмечается, что возникновение этих структур происходит в процессе разложения эфира на поверхности и сопровождается выделением молекул воды. [c.301]

Увеличение радиуса катиона (переход от синтетического Ы-и Na-фoжaзитa к КЬ- и Сз-фожазиту уменьшает теплоту адсорбции эфира и увеличивает теплоту адсорбции и-пентана. Разница между ними уменьшается почти в два раза. [c.434]

Дополнительное специфическое взаимодействие электронных пар атома кислорода в молекуле эфира с катионами цеолита проявляется при исследовании изотерм и дифференциальных теплот адсорбции н-пентана и диэтилового эфира на натрий-, литий-, калий-, рубидий- и цезийобменных формах цеолита типа X [88]. Оно тем больше, чем меньше радиус компенсирующего катиона, т. е. чем больше сосредоточен положительный заряд. Специфическое взаимодействие эфира уменьшается в ряду LiNaX > NaX > RbNaX. Для всех катионных форм цеолитов X теплоты адсорбции эфира во всей области заполнения остаются большими и превышают теплоты адсорбции н-пентана, что указывает на специфическое взаимодействие диполя эфира с катионами цеолита при любых заполнениях. [c.74]

В работе [6] методом электрокапиллярных кривых исследовалась адсорбция эфиров алифатического ряда и эфиров, содержащих радикал фенил из неводного растворителя. В настоящей работе адсорбционное поведение диэтилового эфира на границе раствор/ртуть на фоне Ш растворов N33804 изучалось методами измерения пограничного натяжения и дифференциальной емкости в зависимости от потенциала ртутного электрода. [c.64]

Адсорбция эфира трихлорметилфосфиновой кислоты и взаимодействие образующейся кислоты с металлом поверхности трения в значительной мере облегчаются присутствием в молекуле этих соединений группы СС1д. Известно, что трихлорметильная группа является электроноакцептором, способным поляризовать молекулу и усиливать ее кислотные свойства (степень диссоциации) [5, 19] это и облегчает взаимодействие эфиров и кислот трихлорметилфосфиновой кислоты с металлами. [c.72]

При водородной связи общая энергия взаимодействия адсорбата с адсорбентом увеличивается, поэтому теплота адсорбции веществ, образующих водородную связь с гидроксильными группами поверхности адсорбента, будет больще, чем теплота адсорбции веществ, сходных по геометрической форме и близких по величине энергии дисперсионного притяжения, но не образующих водородной связи. Например, теплоты адсорбции эфира и к-пентана на неполярной поверхности графитированной сажи близки (рис. ХУП1,6а). На гидроксилированной поверхности кремнезема [c.470]

При прогреве в эфире процесс активации поверхностных центров протекает также аналогично случаю прогревов в вакууме Если при этом учесть совпадение кривых, измеренных до прогрева в эфире, с таковыми в бензоле и вакууме в течение начальной стадии откачки, то можно утверждать, что сам эфир не вносит новых поверхностных центров рекомбинации. В то же время, как следует из рис. 1 и 2 и табл. 1, адсорбция эфира вызывает смещение положения максимума кривых от значения поверхностного потенциала, близкого к ЗкТ1д, характерного для случаев вакуума и бензола, к значению, близкому к 6 кТ/д. Так как положение максимума кривой = / Ув) определяется величиной отношения сечений захвата дырки и электрона, то это свидетельствует о существенном изменении параметров существующих на поверхности рекомбинационных центров или, по крайней мере, их части. Полученное нами смещение максимума соответствует изменению отношений сечений захвата дырки и элект- [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология