спектры присоединение аммиака

Получение В(ОСНз)з описано также и в других работах [21, 26]. Метилборат реаг> . рует с аммиаком и аминами, давая продукты присоединения [27—30]. Сняты ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния триметилбората [31]. [c.243]

Установлено, что при восстановлении натрием в жидком аммиаке симметрично построенного алкадиена — 2,3-диметилбутадиена-1,3, на концах сопряженной системы которого находятся свободные метиленовые группы, присоединение водорода идет в основном (98—99 /о) в 1,4-положение, но в малой степени (на 1—2 /о) и в 1,2-положение продуктом реакции является 2,3-диметилбутен-2 (тетраметилэтилен), полученный с выходом 50 /о от теоретического и идентифицированный по характерным высоким константам и спектру комбинационного рассеяния. [c.361]

Тетрабромид нерастворим в жидком аммиаке, но образует с ним нерастворимые аммиакаты. Другие амины, как анилин, бутиламин, триэтиламин, диэтиланилин и пиридин, лишь слабо растворяют тетрабромид урана, но образуют с ним нерастворимые продукты присоединения. В формамиде тетрабромид растворяется с выделением значительного количества тепла. Растворы тетрабромида в формамиде устойчивы при комнатной температуре, при температурах же выше 100° наблюдается некоторая реакция, о чем можно судить по образованию осадка. Очень хорошо растворим тетрабромид в расплавленном ацет-амиде (50 г на 100 мл ацетамида). Раствор, повидимому, совершенно устойчив при 145° в течение нескольких дней и имеет такую же окраску и спектр поглощения, как и раствор тетрабромида в формамиде. Некоторые количественные данные по растворимости тетрабромида в различных растворителях сведены в табл. 187 и 188. [c.423]

Тетразин аналогично способен образовывать продукты присоединения при взаимодействии с жидким аммиаком и бороги-дридом натрия. Присоединение протекает по связи N-1—С-6. В спектре ЯМР аддукта 47 протон в положении 6 проявляется в необычно сильном поле (62,13—2,26) [64]. Изучение кристаллической [c.324]

Повышению отвечает передвижение абсорбционных полос и соответствующих цветов в обратном направлении, т. е. к фиолетовому концу спектра. К последней категории относятся изменения цвета от присоединения воды, аммиака, его субститутов и других веществ к ангидридным солям при процессах гидратационпого типа. [c.101]

При постепенном добавлении этилендиамина к водному раствору хлористого никеля можно наблюдать весьма резкое изменение цвета образующейся жидкости в зависимости от количества этилендиамина. Зеленый никелевый раствор становится сначала синим, затем при избытке этилендиамина появляется фиолетово-красный оттенок. Таким образом, мы замечае.м здесь все фазы так н ывае.мого повышения цветовых оттенков (перемещения их к фиолетовому концу спектра), характеризующего присоединение воды, аммиака и аминов к металлическим солям, или вообще процессы гидратационпого типа [1]. [c.123]

Этоксиацетилен кипит при 51° С, а в ИК-спектре его имеется характерная полоса при 2150 см . При 0° С он устойчив в течение длительного времени. При действии магнийэтилбромида в эфире он дает реактив Гриньяра, концентрированный раствор которого легко получить, добавляя бензол. При комнатной температуре полученный реактив Гриньяра присоединяется к карбонильным соединениям. Реакция имеет большое практическое значение. В случае альдегидов лучше использовать литиевое производное в эфире или натрийэток- сиацетиленид в аммиаке, так как бромистый магний катализирует присоединение альдегида к продукту реакции (стр. 29) (см. задачу 2, в). Одним из примеров реакций этоксиацетилена является синтез цитраля [c.70]

Показательно, что восстановление в алициклические продукты следует за присоединением более сильной кислоты (стадии а и б), так как эфир енола (IX) легко гидролизуется до сопряженного епопа, а олефин (X) присоединяет нитрозилхлорид. Продукты (IX) и (X) малоустойчивы, но их можно отделить от других ароматических соединений газо-жидкостной хроматографией и идентифицировать спектральными методами (спектры высоко специфичны). Обработка вещества (X) амидом натрия вызывает его изомеризацию в устойчивый сопряженный диен, который в свою очередь восстанавливается натрием в жидком аммиаке. Следует избегать применения избытка металла, ускоряющего реакцию расщепления и изомеризацию, которая протекает при накоплении амида натрия. Последняя реакция часто наблюдается при пользовании продажным аммиаком, содержащим следы железа, которое разрушает спирт, ускоряя медленную в обычных условиях реакцию М -f R—ОН -> М — 0R + [Н] и снижая эффективность восстановления. Эти побочные процессы сводятся к минимуму при использовании следующей методики восстановления [c.185]

NHs существует (в таких растворах) как мономер и не диссоциирует в заметной степени [113]. Колебательный спектр аммиак-бортрифторида был записан Губо и Митшеленом [114] авторы пришли к выводу о том, что силовая постоянная / b-f в этом соединении — величина того же порядка, что и в BF4 -ионе. Этот вывод указывает на то, что присоединение ЫНз к ВРз снижает силовую постоянную связи В—Р до величины константы простой связи [115]. Вышеприведенная реакция связана с ослаблением связей N—Н аммиака в координационном соединении, что доказывается увеличением частоты валентных колебаний по сравнению с теми же колебаниями в свободном аммиаке. Легкость, с которой аммиак-бортрифторид реагирует со щелочными металлами, также объясняется низким порядком связи N—Н. Эти реакции были впервые описаны в литературе Краусом и Брауном [116], а позже были изучены более детально [117]. Реакция с калием протекает по уравнению [c.47]

Интересные исследования выполнили Кебарле с сотрудниками [138—152], получившие масс-спектры ионов в парах воды, аммиака, метанола, ацетонитрила в инертном газе. Определенные константы равновесия для процессов последовательного присоединения нейтральных молекул к ионам позволили рассчитать изменения энтальпии, энергии Гиббса и энтропии, связанные с увеличением числа сольватирующих молекул на отдельных ступенях процессов вида [c.68]

Получены инфракрасные спектры поглощения молекул аммиака и аце-тонитрила, адсорбированных на алюмосиликатном катализаторе и силикагеле. Установлено понижение частот валентных колебани11 N—Н аммиака и повышение частоты =N ацетонитрила при адсорбции. Изменения частот значительно больше по величине в случае адсорбции этих молекул на алюмосиликатном катализаторе, чем на силикагеле. Изменения частот NHз и Hз N при их адсорбции на алюмосиликатном катализаторе аналогичны по знаку изменениям частот тех же молекул при их присоединении к таким апротон-ным катализаторам — типичным электроноакцепторным агентам, как А1С1з (будучи, однако, меньше по величине). [c.44]

До недавнего времени считалось, что прямое определение термодинамических характеристик сольватации индивидуальных ионов невозможно. Однако бурное развитие экспериментальной техники, создание новых и совершенствование старых методов эксперимента открывает большие перспективы в этом направлении. Так, большой интерес представляет масс-спектрометрические исследования Ке-барле с сотрудниками [258—261]. Они получили масс-спектры ионов в парах аммиака и воды с добавками благородного газа при давлениях, близких к атмосферному, и определили на их основе константы равновесия для нескольких процессов последовательного присоединения указанных молекул к ионам. Это позволило рассчитать изменения энтальпии, энтропии и изобарно-изотермического потенциала, связанные с увеличением числа сольватирующихся молекул растворителя на отдельных ступенях указанного процесса. Хотя полученные данные относятся к газовой фазе и являются пока приблизительными оценками, в будущем они открывают одну из возможностей экспериментального определения термодинамических характеристик сольватации индивидуальных ионов. [c.119]