Ацетоуксусный эфир в конденсации Михаэля

Объясните причину подвижности атомов водорода в метиленовой группе ацетоуксусного эфира. Напишите уравнения реакций конденсации ацетоуксусного эфира 1) с уксусным альдегидом, 2) с этиловым эфиром акриловой кислоты (реакция. Михаэля). [c.89]

Сложное видоизменение реакции Михаэля с участием п-хи-нонов наблюдалось при конденсации 1, 4-нафтохинона (см. [279]) с ацетоуксусным эфиром в присутствии пиридина и солянокислой соли пиридиния [284] (ср. [285]) . Конечный продукт реакции образуется после отщепления ацетильной группы от остатка ацетоуксусного эфира поэтому тот же продукт (1-карбэтокси-2, [c.225]

Образующиеся по реакции Михаэля между непредельными альдегидами н кетонами и ацетоуксусным эфиром аддукты легко вступают во вторичную конденсацию, которая происходит между конечной метильной группой аддукта и карбонильной группой молекулы исходного акцептора. В ць ом ряде случаев эта реакция циклизации сопровождается отщеплением карбэтоксигруппы. Иллюстрацией этой реакции может служить синтез кетоэфиров LXXXIV [246], LXXXV (iS"—17] и LXXXVI [430]. В гюс еднем примере реакция останавливается на промежуточной стадии образования альдоля , без дополнительной стадии [c.245]

Для соединений пиридинового ряда возможен и другой путь в случае всех реакций конденсации Михаэля, которые приводят к образованию 1,5-ликетонов, способных циклизоваться под действием аммиака. В этих реакциях в качестве катализатора конденсации Михаэля можно применять аммиак. Частным случаем этой общей закономерности является реакция этилового эфира аминометиленацетоуксусной кислоты с ацетоуксусным эфиром или циклогексаноном [132] аммиак отщепляется от первичного продукта реакции XXIX на первой стадии и используется на второй стадии процесса. [c.258]

Алкокси-пирролон, выступая в роли акцептора электронов, в условиях щелочного катализа дает продукты конденсации Михаэля с метиловым эфиром ацетоуксусной кислоты [1]. [c.24]

При этом реакционноспособная метиленовая группа в ацетоуксусном эфире становится связанной с аллильной системой, которая в свою очередь претерпевает инверсию. Как предположил Карролл, происходит реакция типа конденсации по Михаэлю, причем атом углерода в а-положении в ацетоуксус-ном эфире становится связанным с винильной группой. Позднее Каймел и Коп [152] в результате систематического исследования пришли к выводу, что при этой реакции происходит декарбоксилирование эфира, промежуточно образующегося в результате переэтерификации ацетоуксусного эфира. Действием дикетена на ненасыщенные спирты они получили целый ряд замещенных [c.235]

Сравнивая вещества, полученные кислотным расщеплением продуктов алкилирования натрийацетоуксусного эфира, с веществами, полученными алкилированием натриймалонового эфира с последующим декарбоксилированием замещенной кислоты (стр. 200), мы видим, что они одинаковы. Но кетонное расщепление ацетоуксусного эфира дает новые возможности синтеза кетонов, полиоксосоединений, кетонокислот и т. д. Поскольку сложноэфирной конденсацией можно подучать великое разнообразие эфиров -кетонокислот открытой и циклической структуры с одной и двумя оксогруппами, одной и двумя карбоксильными группами, а эти эфиры можно ввести в реакцию Михаэля, то ясно, что алкилирование натриевых производных всех этих структур с последующим кетонным или кислотным расщеплением дает в руки химика чрезвычайно гибкий и могущественный метод построения углеродных скелетов. [c.433]

Далее, эти два первоначальных продукта реакции взаимодействуют друг с другом таким образом, что аминокротоновый эфир присоединяется к двойной связи алкилиден-(или арилиден)-ацетоуксусного эфира. Эта стадия реакции является частным случаем хорошо известной конденсации Михаэля. [c.357]

Синтез пиридинов по Ганчу. Синтез Ганча заключается в конденсации двух молекул Р-кетоэфира или Р-дикетона с одной молекулой альдегида и одной молекулой аммиака. Примером служит конденсация ацетоуксусного эфира с ацетальдегидом и аммиаком. В этом случае промежуточным продуктом является, несомненно, Р-этилиденацетоуксусный эфир и Р-аминокрото-новый эфир. Если представить, что иминоформа последнего конденсируется с этилиденовым производным по Михаэлю (стр. 442) с последующим замыканием цикла, то циклизация, очевидно, будет аналогична описанной ранее реакции Кнорра [c.366]

При конденсации ацетоуксусного эфира и диэтилового эфира ацетон-1,3-дикарбоновой кислоты с образованием диэтилового эфира 3,5-диокситолуол-2,4-дикарбоновой кислоты [326] реакции Михаэля не происходит. [c.233]

Эфиры , -ненасыщенных кислот алициклического и ароматического рядов (табл. XVI и XVII). С соединениями алициклического ряда было осуществлено небольшое число реакций конденсации Михаэля (табл.. KVI). Эти реакции протекают нормально и представляют интерес только в том отношении, что реакции этилового эфира циклопентенкарбоновой кислоты с ацетоуксусным эфиром и с малоновым эфиром приводят к образованию продуктов реакции исключитель.но гранс-формы [99]. [c.235]

Очень важной реакцией а,р-ненасыщенных соединений является конденсация Михаэля с участием карбаниона, образующегося из соединения, содержащего активную метиленовую группу, например этилцианацета-та, ацетоуксусного или малонового эфира. Эта реакция соответствует катализируемой основанием альдольной конденсации, причем местом нуклеофильной атаки является р-углеродный атом, а не карбонильный углерод. Примером может служить присоединение малонового эфира по связи С = С,, но тройная связь С = С также активна в этой реакции [c.425]

Помимо аниона малонового эфира, можно использовать широкий круг нуклеофильных агентов. Примерами таких веществ могут служить мало-нитрил, ацетоуксусный ициануксусный эфиры все они образуют относительно устойчивые карбанионы и легко вступают в реакции конденсации по Михаэлю. Однако если карбанион слишком стабилен, то тенденция его к атаке двойной связи производного а,Р-непредельной кислоты будет слишком мала или может вовсе отсутствовать. Во всех случаях атака направляется на [c.493]

В табл. XXII указаны также реакции Михаэля N, N-диэтил-винилсульфонанилида [381] и представляющие интерес реакции конденсации бромистого винилдиметилсульфония с ацетоуксусным и малоновым эфирами [22]. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология