Циклопропан реакция с бромом

Эта же реакция с циклопропаном приводит к присоединению брома с разрывом цикла [c.223]

Какое течение реакций возможно при действии 1 молекулы брома а) на циклопропан б ) на 1,2,3-три-метилциклопропан в) на метилциклопропан г) на циклобутан (при нагревании). Напишите уравнения реакций. Объясните причину особенности химических свойств соединений с трех- и четырехчленными циклами. [c.83]

В четырехчленных циклах также имеется угловое напряжение [211], но намного меньшее, и они труднее поддаются реакциям раскрытия цикла. Циклобутан более устойчив к броми-рованию, чем циклопропан, и хотя его можно гидрировать до бутана, это требует более жестких условий. Тем не менее пиро- [c.189]

Другой реакцией, в которой проявляется слабость связи С—С в циклопропане, является его взаимодействие с некоторыми кислотами. Так, циклопропан реагирует с бромистоводородной кислотой с образованием 1-бром- пропана. Считают, что эта реакция протекает с промежуточным образованием карбокатиона. [c.266]

Физические и химические свойства. Ц. весьма сходны со свойствами соответствующих алканов. Это бесцветные газы (циклопропан) или жидкости, а высшие гомологи —твердые вещества. Трех- и четырехчленные кольца относительно менее устойчивы, чем Ц. с большим числом углеродных атомов, поэтому для них характерны реакции, сопровождающиеся раскрытием цикла. Для Ц. с большим размером цикла характерны те же реакции, что и для алканов (радикальное замещение). Циклопропан легко гидрируется и при 120 °С присоединяет два атома водорода с разрывом кольца и образованием пропана. Циклобутан также способен к такому гидрированию, но при 180 °С. Циклопентановые производные гидрируются в еще более жестких условиях при 300 °С и использовании активных катализаторов. Циклогексан не гидрируется. Циклопропан способен с разрывом кольца присоединять два атома брома, переходя в 1,3-дибромпропан.Ц. с большим числом атомов углерода взаимодействуют с галогенами без разрыва кольца, т. е. способны лишь к замещению атомов водорода галогенами, протекающему так же, как и у алканов с незамкнутой цепью. Концентрационные пределы воспламенения в смеси с воздухом 1,3—8,5 % (по объему). [c.76]

Анализ значений энтальпии реакций бром-радикала с циклопропаном [c.222]

Раскрытие кольца циклопропана наблюдается также в некоторых ионных реакциях присоединения. Так, при действии брома, галогеноводородов и серной кислоты циклопропан дает соответственно 1,3-дибромциклопропан, н-пропилгалогенид и н-пропанол. Простые производные циклобутана так легко не вступают в эти реакции. Примеры электрофильного присоединения брома к циклопропанам даны ниже (уравнения 49—51). [c.160]

При хлорировании реакция сопровождается заместительным хлорированием. Бром действует на циклопропан при освещении или в присутствии катализаторов с образованием смеси 1,3-, 1,2-и 1,1-дибромпропанов. Образование двух последних связывают с миграцией брома в промежуточном карбониевом ионе. [c.285]

Судя по величинам байеровского напряжения, наименьшей энергией должен был обладать циклопентан, наибольшей — циклопропан и макроциклы. Это качественно более или менее согласовывалось с имевшимися в то время данными, поскольку макроциклы не были известны. Действительно, кольцо циклопропана способно размыкаться под действием галоидоводородов и брома, легко каталитически гидрируется циклобутан значительно устойчивее циклопентан, как и следовало ожидать, чрезвычайно устойчив, и прочность его цикла напоминает прочность обычной парафиновой цепи. Единственным исключением представлялся циклогексан этот цикл устойчив не менее циклопентанового и образуется он в реакциях циклизации, пожалуй, легче всех других. Синтезировать средние циклы (С —Си) оказалось довольно трудной задачей, только циклогептан был получен В. В. Марковниковым сравнительно рано — в 1893 г. Трудность их получения, казалось, подтверждала правильность теории Байера. [c.493]

Галогенирование. В обычных условиях бром заметно не реагирует с циклопропаном, однако кислород и освещение инициируют цепную радикальную реакцию присоединения с раскрытием кольца. Хлор в отличие от брома и иода преимущественно замещает водородные атомы и образует 1,1-дихлорциклопропан [c.384]

Химические превращения циклопропана показывают, что этот углеводород является несколько менее реакционноспособным, чем этилен. Однако он довольно легко подвергается каталитическому гидрированию до н пронана его кольцо разрывается также при реакциях с бромом, бромистым водородом или серной кислотой. Присоединение бро< мистого водорода к замещенным циклопропанам протекает по правилу Марковникова раскрытие кольца происходит между углеродными атомами с наименьшим и наибольшим числом алкильных групп, причем галоид присоединяется к наиболее алкилированному атому углерода [c.12]

Бромирование циклопропана было предметом исследований многих авторов, особенно Густавсона. В присутствии солнечного света происходит очень быстрое соединение брома с циклопропаном (находящихся в сухом или влажном состоя-ши) с образованием в качестве единственного продукта 1,3-дибр 0 мпропана Бромирование при комнатной тем пературе и в темноте совершенно сухого циклопропана протекает очень медленно, но реакция заметно ускоряется присутствием влаги или некоторых переносчиков брома к числу последних относятся галоидные соединения алюминия, хлорное >келеэо, хлористый цинк элементарный иод. В присутствии бромистого водорода, который может также действовать как катализатор бромирования, в результате реакции получаются 1,3- и 1,2-дибромпро-паны и продукты их дальнейшего бромирования, а также некоторое количество пропилбромида при применении в качестве катализаторов бромистого алюминия или хлорного железа основным нродуктом является 1,2-дибромпропан Отсюда видно, что главной реакцией, происходящей ери действии брома на циклопропан, является расщепление кольца из трех атомов углерода с после-, дующим бром ированием временно образующейся ненасыщенной системы. [c.810]

В каких условиях и как реагируют циклопропан и циклопентан с бромом Напишите схемы реакций, объясните различия. [c.103]

При нагревании и ультрафиолетовом облучении тетрафторэтилена в присутствии воздуха образуются окись тетрафторэтилена, гексафтор-циклопропан, жидкая перекись и другие продукты [206]. Тетрафторэтилен полимеризуется значительно легче, чем этилен, легко присоединяет хлор, бром и вступает в другие реакции, характерные для олефинов. [c.281]

Химические свойства. В строении циклоалканов имеется рад особенностей, определяющих их химические свойства. Малые циклы (особенно циклопропан) неустойчивы и способны к разрыву, поэтому они склонны к реакциям присоединения, напоминая ненасыщенные соединения. Так, циклопропан присоединяет бром с разрывом цикла, образуя 1,3-дибромпропан (реакция идет труднее, чем с пропеном) [c.300]

Свободнорадпкальное прнсоединенпе к циклопропанам изучено значительно хуже, но известно, что молекулярные бром и хлор присоединяются к циклопропанам по свободнорадикальному механизму ири облучении УФ-светом. Реакция подчиняется правилу Марковникова, причем первоначально радикал атакует менее замещенный атом углерода, а вторая группа присоединяется к более замещенному атому углерода. В ряде исследований показано, что реакция стереоспецифична у одного атома углерода (инверсия) и нестереосиецифпчна у другого [115]. Такое поведение можно объяснить следующим механизмом [c.160]

Своеобразные свойства циклопропанового кольца, как уже упоминалось, связывают с особым состоянием гибридизации составляющих его углеродных атомов, с наличием банановых связей в циклопропане. Эти же причины оказывают определенное влияние и на стереохимию реакций замещения в циклопропане. Так, радикальный процесс замены брома на водород (обычно протекающий с рацемизацией) в случае оптически активных циклопропилбромидов протекает с сохранением конфигурации, хотя и сопровождается значительной рецемизацией [23] [c.329]

Как показано рядом работ, циклобутаны склонны к реакциям сужения кольца под влиянием нагревания и действия кислот. Эта изомеризация была изучена также на примере ряда функционально замещенных циклобутанов и в некоторых случаях (при доступности циклобутана) может служить для синтеза функционально замещенных циклопропанов [681—695]. Перегруппировка соответствующе замещенных циклобутанов приводит к циклопро панметанолам, формил- или ацилциклопропанам, эфирам карбоновых кислот или самим кислотам. Так, при нагревании 1-бром-1-замещенных циклобутанов (заместитель должен иметь электроноакцепторную природу) в ледяной уксусной кислоте в присутствии ацетата серебра образуются ацетаты замещенных циклопропилметанолов Ы1 [688]. [c.101]

Этот вопрос можно решить только в самом общем виде путем сопоставлений. Р1скажение валентных углов — их увеличение в главной цепи и, возможно, их уменьшение между заместителями в зависимости от их природы (вида атомов или групп, их размеров и т. д.), как и всякое нарушение равновесия, должно привести к возникновению напряженного, активного состояния. Если считать положител )Ные и отрицательные искажения приблизительно равноценными по эффективности активации, то можно привести типичные примеры повышения химической активности соединений по мере увеличения деформации валентных углов. Например, в случае циклопарафинов, чем больше деформированы валентные углы прн замыкании цикла, тем более химически активны эти углеводороды, тем выше для них значение теплоты сгорания и тем предпочтительнее протекают реакции присоединения с разрывом кольца, а не замещения [109]. Так, циклопропан, в котором равновесный валентный угол деформирован на 49°, имеет теплоту сгорания 705,5 кДж/моль, гидрируется при 120°С и присоединяет бром с разрывом кольца, образуя 1,3-дибромпропан. [c.42]

Дено и Линкольн [56] также указали, что в учебниках часто появляется большое количество ошибок, касающихся бромирования циклопропана. Например, обычно приводится один продукт реакции — 1,3-дибромпропан — и не указывается катализатор, хотя для аналогичной реакции брОмирования в ароматическом ряду, как правило, в качестве катализатора используется РеВгз. В конкурирующем эксперименте с бензолом и циклопропаном в реакции бромирования, катализируемой РеВгз, при —12 °С и с ограниченным количеством брома образуется только бромбензол и бромистый пропил (из НВг и циклопропана) и не образуется дибром-пропана. Отсюда можно сделать вывод, что циклопропан гораздо менее активен по отношению к Вг+, чем бензол, и что кислота Льюиса как катализатор более необходима для бромирования циклопропана, чем для бромирования бензола. Вслед за этой работой были более подробно обсуждены [57] ошибки, обнаруженные в учебниках, касающиеся реакций галогенирования циклопропана. [c.383]

Бромирование циклопропана.Зто - еще одна реакция, для которой недавно был предложен механизм с участием промежуточных протонированньк циклопропанов. До самого последнего времени считалось, что единственным продуктом этой реакции является 1,3-дибромпропан, причем нигде не упоминалось о необходимости катализатора. Между тем Дино и Линкольн [и] установили, что при конкурентном бромировании бензола и циклопропана при -12° образуется только бромбензол и ве образуется дибромпропан. таким образом, циклопропан оказывается менее реакционноспособным по отношению к брому, чем бензол. При более высоких температурах в присутствии кислот Льюиса циклопропан активно реагирует с бромом, однако при этом образуется смесь ди- и трибромпропанов, соотношение которых в сильной степени зависит от катализатора и температуры. Например, бромирование в присутствии хлористого алюминия при 60° дает смесь следующего состава [c.33]

На основании молекулярной структуры разных циклов можно объяснить различия в их устойчивости. Исходя из тетраэдрической модели углеродного атома, можно вычислить, что четыре валентности, которые идут от центра атома, образуют ме/кду собой одинаковые углы, равные 109°28 (эти углы нельзя рассматривать как жесткие и твердо зафиксированные, так как им свойственна известная гибкость), В трехуглеродном цикле, который можно рассматривать как равносторонний треугольник с углеродными атомами в трех вершинах, углы валентностей должны отклоняться от оптимальной величины 109°28 до 60° следовательно, циклопропан испытывает заметное структурное напряжение и его кольцо сравнительно легко разрывается, В связи с этим некоторые химические свойства циклопропана приближаются к свойствам этилена наприхмер, в реакции с бромом циклопропан образует 1,3-дибромпропан. [c.35]

Дено и Линкольн [56] провели тщательное исследование реакции присоединения брома к циклопропану. Установлено, что для реакции необходима в качестве катализатора кислота Льюиса (РеВгз, А1С1з, А1Вгз) и что образуются 1,1-дибромпропан, 1,2-дибромпропан, 1,3-дибромпропан и 1,1,2-трибромпропан (несмотря на то что в условиях некоторых экспериментов 1,1-дибромпропан неустойчив, при разложении он не дает изомерных дибром-пропанов). Как ни странно, но эти авторы также отмечают, что хлорирование циклопропана в аналогичных условиях (только при более низкой температуре) приводит лишь к 1,3-дихлорпропану. [c.382]

Действие галогенов. Циклопропан и его производные легко присоединяют бром с разрывом цикла, образуя 1,3-дибром-производные парафинов (реакция идет труднее, чем с пропиленом) [c.62]

Промежуточное существование карбенов доказывали разнообразными реакциями, налример, образованием циклопропанов в присутствии олефинов. В настоящее время показано, что в определенных условиях эти реакции возможны и с карбеноидными RLi (6, 7]. В случае 1,1,1-тригалоидзамещенных алифатических соединений а-отщепление галоида происходит лишь при наличии хотя бы одного атома брома [47]. В более ранних работах в болышшстве реакций предполагалось образование алкилхлоркарбена, хотя и не вполне исключалась возможность промежуточного существования металлоорга-вического аналога карбена, содержащего литий [47, 156]. В случае применения полига- [c.92]

Применение сульфидов в синтезе циклопропанов не ограничивается реакциями с активированными двойными связями. В 1966 г. было отмечено, что илид XI реагирует с бромуксусным эфиром в хлороформе, давая 1,2-дибен-зоил-З-карбэтоксициклопропан, правда, с выходом всего лишь 4,1% [260]. Позже был предложен метод синтеза циклопропилкетонов и эфиров циклопропанкарбоновых кислот действием илида VII на а-галогенкетоны (1-бром- [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология