Принципы построения малых молекул

А. Принципы построения малых молекул [c.67]

Первые синтетические полимеры были получены, как правило, случайно, методом проб и ошибок, поскольку и о строении молекул-гигантов, и о механизме полимеризации было в ту пору мало что известно. Первым за изучение строения полимеров взялся немецкий химик Герман Штаудингер (1881—1965) и сделал в этой области немало. Штаудингеру удалось раскрыть общий принцип построения многих высокомолекулярных природных и искусственных веществ и наметить пути их исследования и синтеза. Благодаря работам Штаудингера выяснилось, что присоединение мономеров друг к другу может происходить беспорядочно и приводить к образованию разветвленных цепей, прочность которых значительно ниже. [c.135]

Синтетические моющие средства и жировое мыло имеют общий принцип построения молекулы. Все моющие вещества относятся к поверхностно-активным веществам. Такие вещества при растворении в воде в малых концентрациях способны понижать поверхностное натяжение воды на границе раздела фаз. Молекулы поверхностно-активных веществ состоят из полярных частей гидрофильной и гидрофобной. К гидрофильной части относятся группы карбо- [c.328]

Свойства макромолекулярных полимеров. 1. Степень полимеризации. Как уже отмечалось выше, макромолекулы, образующиеся при полимеризации виниловых производных, являются нитеобразными молекулами, состоящими из большого числа остатков мономера. На основании механизма полимеризации можно предсказать, что макромолекулы высо-кополимера не могут быть равными между собой ввиду того, что промежуточный макрорадикал может потерять раньше или позже свое радикальное состояние в зависимости от случайности кинетических столкновений. Поэтому образующийся полимер является смесью макромолекул, построенных по одному и тому же принципу, но отличающихся друг от друга своей длиной. Таким образом, макромолекулярное вещество принципиально отличается от обычного вещества с малыми молекулами, которые строго тождественны. [c.282]

Второй случай, характеризующийся появлением интерференции вблизи первичного пятна, возможен лишь при равных длинах молекул и высокоупорядоченном расположении концов молекул в параллельных плоскостях. Принятие построения полиформальдегида из цепных молекул различной длины и его кристаллизации в решетки с малыми элементарными ячейками привело к непосредственному рассмотрению аналогичного принципа построения целлюлозы. [c.350]

Последние из названных систем являются результатом интересных-попыток предпринять перевод научных обозначений рассматриваемых соединений в новый однозначный тип обозначений. Эти обозначения химической молекулы вписываются в. запоминающее устройство вместе с соответствующей литературной ссылкой, которая и может быть выдана по требованию. Интерес химиков-практиков к подобного рода системам, однако, относительно мал, так как они допускают исключительно отыскание узко определенной структурной формулы, тем более, что= такая задача может быть проще разрешена с помощью известных устройств для регистрации формул без особых затрат за короткое время. Отыскание четко сформулированного соединения в литературе с помощью подобных устройств не представляет никаких трудностей. Напротив, существует потребность, в системе документации, которая допускала бы отыскание групп химических веществ. При постановке таких вопросов требуется наличие известного числа химических признаков в молекуле,. Другие химические группировки рассматриваются как побочные— их может быть неограниченное число. Очевидно, для разрешения подобных вопросов обычный формульный регистр непригоден, поскольку родственные вещества одной и той же группы веществ распределяются по всему регистру. Следующий шаг приводит к различным регистрирующим устройствам, однако и здесь необходимо примириться с частичным решением, так как технически невозможно регистрировать вещество по каждому признаку, который когда-либо мог бы служить условием поиска.-Более глубокая причина неприменимости формульного регистратора и других систем документации, построенных по чисто формальному принципу, при ответе на общие вопросы состоит в том,, что здесь при формировании группы играют главную роль относительно второстепенные признаки, например число атомов, углерода между тем имеются признаки, по которым химик-практик по интуиции проводит формирование групп. [c.372]

При синтезе простых моноциклических систем основные принципы разборки целевых молекул по существу мало отличаются от таковых для ациклических. Применяемые здесь приемы ретросинтетического анализа также оказываются более или менее прямыми следствиями существующих методов построения циклов, рассматривавшихся в разд. 2.7. Не будем здесь повторяться, а ограяи-чр мся лишь обсуждением нескольких специфических сторон вопроса. [c.310]

Сопоставление спектров кристаллов, квазиупругие постоянные которых можно считать близкими по величине, позволяет в принципе отнести наблюдаемые линии к определенным колебаниям. Систематические исследования такого рода выполнены в ряде работ Е. Ф. Гросса, А. В. Коршунова, М. Ф. Вукса и их сотрудников [402—404]. В этих работах проводилось сопоставление спектров малых частот кристаллов с подобной структурой, в первую очередь — изоморфных кристаллов. Закономерности изменения частот в спектрах однотипных кристаллов, построенных из молекул с различными массами и моментами инерции, позволяют сделать заключения о характере соответствующих колебаний. [c.428]

Один из способов объяснения поведения веществ в различных условиях — изучение их строения. Особое значение познание структуры приобретает в области высокомолекулярных соединений, т. е. таких соединений, которые включают в состав молекулы сотни и тысячи атомов, связанных главными валентностями и имеющих общим принципом построения многократное повторение основной структурной группировки атомов. Главнейшие реакции, присущие высокомолекулярным соединениям, следующие 1) неравномерное участие в реакциях отдельных реакционноспособных групп внутри молекулы и самих отдельных молекул, т. е. типичный гетерогенный характер реакций 2) способность резко изменять физические свойства под влиянием небольших количеств реагентов (так называемых малых добавок ) и 3) способность к упроишнию структуры под влиянием термических и химических факторов [1]. [c.135]

Привлекательность средств откачки на основе НЛГ определяется их эксплуатационной гибкостью, надежностью, отсутствием магнитных и электрических возмущений. Однако коэффициенты прилипания НЛГ сравнительно малы. Даже непосредственно после первичной активации, т.е. в наиболее благоприятных условиях, максимальные значения коэффициентов прилипания для водорода лишь немногим превышают 0,01. Поэтому приемлемые значения КЗ средств откачки могут быть получены лишь путем формирования на основе НЛГ сорбирующих структур ловушечного типа — коаксиальных цилиндров, звездочек, спиралей, Пюбразных конфигураций и т.п. (рис. 6.8, а). Принципы построения и оптимизации подобных структур подробно рассмотрены в гл. 2. Влетая в такие структуры, молекулы газа до момента обратного вылета претерпевают несколько соударений с сорбирующими стенками. Благодаря этому вероятность их поглощения геттером и, следовательно, КЗ существенно возрастают (рис. 6.8, б). Как видно из рис. 6.9, путем геометрической оптимизации сорбирующих структур можно добиться пример- [c.239]

Соотношения предыдущего раздела позволяют по известному содержанию f -ад вычислить вероятности подграфов меньшего размера. Однако чаще исследователей интересует обратная задача описать конфигурационную статистику полимера, исходя из экспериментально измеренной концентрации малых фрагментов молекул. Для ее решения нужен конструктивный алгоритм вычисления вероятностей к- ] произвольного размера. В принципе, для этой цели можно воспользоваться подходом, предложеппым в работах [29, 30]. Однако рекуррентное применение (см. разд. 1.4) процедуры построения случайных графов весьма громоздко. Гораздо эффективней пспользовать для этой цели методы ветвящихся процессов, множество реализаций которых можно рассматривать как случайный [c.200]

АТОМНЫЕ РАДИУСЫ, эффективные характеристики атомов, позволяющие приближенно оценивать межатомное (межъядерное) расстояние в молекулах и кристаллах. Согласно представлениям квантовой механики, атомы не имеют четких границ, однако вероятность найти электрон, связанный с данным ядром, на определенном расстоянии от этого ядра быстро убывает с увеличением расстояния. Поэтому атому приписывают нек-рый радиус, полагая, что в сфере этого радиуса заключена подавляющая часть электронной плотности (90-98%). А. р.-величины очень малые, порядка 0,1 нм, однако даже небольшие различия в их размерах могут сказываться на структуре построенных из них кристаллов, равновесной конфигурации молекул и т. п. Опытные данные показывают, что во мн. случаях кратчайшее расстояние между двумя атомами действительно примерно равно сумме соответствующих А. р. (т. наз. принцип аддитивности А. р.). В зависимости от типа связи между атомами различают металлич., ионные, ковалентные и ван-дер-ваальсовы А. р. [c.218]

Остановимся еще раз на значении принципа Паули как закона, определяющего сам факт существования молекул как устойчивых систем, состоящих из положительно и отрицательно заряженных частиц Прежде всего отметим, что правило заполнения уровней энергии в квантовой системе, подчиняющейся принципу Паули, действует не для любых отрицательных зарядов, а лишь для таких, которые обладают полуцелым спином Так что использование природой для построения молекул именно электронов не является случайным Правда, могут существовать атомы и молекулы, содержащие антиядра (антипротоны) и антюлектроны (позитроны) Это, однако, экзотика, и в обычной химии с такими обьектами не встречаются Представим себе теперь, что в пространстве в положениях, отвечающих положениям атомов в молекуле бензола, размещены соответствующие ядра или наборы кулоновских потенциальных ловушек Пусть в это пространство по одному впрыскиваются электроны Если бы они вели себя как классические частицы, не подчиняющиеся специальной квантовой статистике Ферми—Дирака и следующему из нее принципу Паули, то вполне могло бы случиться, что попавшие в ловушку атома углерода 6 электронов, даже с учетом их взаимного отталкивания, разместились бы в глубине потенциальной ямы в непосредственной близости от ядра Тогда такое образование повело бы себя как электрически нейтральное уже на малых расстояниях от центра Ловушка просто исчезла бы, и молекула не могла бы образоваться То обстоятельство, что электроны подчиняются принципу Паули и вынуждены располагаться на уровнях энергии атомов, постепенно приблЕжающихся к верхней части кулоновской потенциальной ловушкю>, приводит, во-первых, к характерному для изолированных атомов заполнению всех ловушек и, следовательно, к возникновению распределенного в пространстве всей [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология