Нитрозосоединения восстановление

В кислой среде оксим тотчас же распадается на кетон и гидроксиламин, От соотношения между скоростями перегруппировки и дальнейшего восстановления промежуточного нитрозосоединения и зависят количества образующихся амина и кетона. [c.560]

Восстановление нитросоединений до аминов протекает через ряд промежуточных стадий. Так, в кислом растворе последовательно образуются нитрозосоединения, производные гидроксиламина, и, наконец, амины [c.565]

Восстановление нитрозосоединений и гидроксиламинов до аминов. [c.323]

Нитрозосоединения. Как было указано выше, нитрозосоединения образуются при осторожно.м восстановлении нитросоединений в слабокислом или нейтральном растворе восстановление проводят электролитическим путем или с помощью цинковой пыли и воды (Бамбергер, Гат-терман, Эльбе) [c.531]

До азосоединений идет также восстановление ароматических нитрозо- и азоксисоединений. С-Нитрозосоединения алифатического ряда восстанавливаются в амины [c.141]

Реакции некоторых восстановителей, особенно с ароматическими нитросоединениями, можно остановить на промежуточной стадии таким путем получают гидроксиламины (реакция 19-50), гидразобензолы (реакция 19-69), азобензолы (реакция 19-68) и азоксибензолы (реакция 19-67). Однако нитрозосоединения, образование которых часто постулируется в качестве интермедиатов этой реакции, слишком реакционноспособны, чтобы их можно было выделить, если они действительно являются интермедиатами (см., однако, реакцию 19-49). Восстановление металлами в растворах минеральных кислот невозможно остановить на промежуточной стадии реакция всегда приводит к амину. Механизмы таких реакций восстановления исследованы очень мало, хотя обычно предполагается, по крайней мере для некоторых восстановителей, что интермедиатами являются нитрозосоединения и гидроксиламины. Соединения этих двух типов дают амины при действии большинства восстановителей (реакция 19-51), а гидроксиламины удается выделить (реакция 19-50). Для реакции с металлами в кислотах предложен следующий механизм [509] [c.322]

Нитрозирование атома углерода, соединенного с активным атомом водорода, и восстановление получающегося оксима или нитрозосоединения [c.415]

Восстановление нитро- и нитрозосоединений [c.262]

Восстановление нитрозосоединений или гидроксиламинов 19-52. Восстановление оксимов [c.417]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты (железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с сильной, шелочью),. проводят электролитическое восстановление и, наконец, каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоединений и П Гдроксиламинов. Алифатические ннтрозосоединения изомерны оксимам, которые тоже могут образоваться при восстановлении в качестве промежуточных продуктов [c.514]

Восстановление Ы-нитросоединений 19-51. Восстановление Ы-нитрозосоединений [c.422]

Восстановление нитрозосоединения осуществляют водородом в автоклаве в присутствии никелевого катализатора. Для этой цели в автоклав 87 [c.224]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРО- И НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЙ [c.222]

Нитрозосоединение тем же путем превращается в замещенный гидроксиламин (напишите схему превращений ). Вследствие своей более высокой карбонильной активности нитрозосоединения гидрируются быстрее, чем нитросоединения, поэтому, как правило нитрозосоединение не удается уловить во время восстановления. При восстановлении металлом в кислом растворе конечным продуктом является первичный амин [c.222]

Реакцию с пентацианоаммииферратом(П) натрия, описанную для определения нитрозосоединений (гл. 5, разд. 7). можно использовать также для определения нитросоединений после их предварительного восстановления до нитрозосоединений. Восстановление рекомендуется проводить электрохимически, чтобы не вносить в раствор ионы или соединения, мешающие определению. [c.217]

В качестве побочных продуктов при восстановлении нитропарафи-нов 1В кислой среде образуются альдегиды ли кетоны в зависимости от того, исходят ли они из первичного нли Вторичного нитропарафина. Оксосоединение может оказаться главным продуктом реакции, если восстановление вести при избытке восстановительного агента [46]. Реакция состоит в быстро протекающей перегруппировке образующегося в качестве промежуточного продукта нитрозосоединения в оксим (изонитрозосоединение), который в кислой среде подвергается тотчас же гидролизу и превращается в соответствующее оксосоединение [c.275]

Источником происхождения метилбутилкетона является нитрозо-гексан, который образуется восстановлением нитрогексана цинковой пылью и уксусной кислотой. Последняя реакция характерна для восстановления нитрогрупп. Вторичные алифатические нитрозосоединения перегрупнировываются очень быстро в иэонитрозосоединения , представляющие собой не что иное, как кетоксимы [c.560]

Производные гидроксиламина. Ароматические производные гидроксиламина образуются при восстановлении нитросоеднненнй (или нитрозосоединений) "в нейтральной среде. В качестве восстановителей применяются алюминии и вода, цинковая пыль и раствор хлористого аммония или сероводород иа холоду [c.531]

Здесь сплошные линии изображают электрохимические реакции, пунктирные — химические процессы, сопровождающие электровосстановление. Исходное нитросоединение /, присоединяя два электрона и два протона, образует промежуточное соединение диксо-ний II, которое распадается с образованием нитрозосоединения ///. В кислой среде нитрозосоединение не накапливается, так как потенциал, необходимый для его дальнейшего восстановления, более положителен, чем потенциал восстановления исходного нитросоединения. Первой ступенью восстановления нитрозосоединения является образование арилгидроксиламина IV, который при более отрицательном потенциале может быть восстановлен до амина V. [c.217]

С-Нитрозо- и N-нитpoзo oeдинeния не образуют подходящих для анализа и идентификации производных. Поэтому их восстанавливают и исследуют продукты восстановления. С-Нитрозосоеди-нения при восстановлении переходят в амины, Ы-нитрозосоединения дают гидразины. [c.274]

Азоксисоединения получают из нитропроизводных при действии некоторых восстановителей, а именно арсенита натрия, этилата натрия, ЫаТеН [611], свинца [612], ЫаВН4—СоСЬ [613] и глюкозы [614]. Для большинства реагентов наиболее вероятен механизм, согласно которому одна молекула нитросоединения восстанавливается до нитрозопродукта, а вторая —до гидроксиламина (реакция 19-50), а затем эти интермедиаты рекомбинируют (т. 2, реакция 12-53). Стадия рекомбинации идет быстро по сравнению с процессами восстановления [615]. Нитрозосоединения восстанавливаются до азоксисоединений триэтилфосфитом или трифенилфосфитом [616], а также щелочным водным раствором спирта [617]. [c.336]

Восстановление нитро- или нитрозосоединений реакция нитрозосоединений с гидроксиламинамн [c.407]

Это предположение было обоснованным, так как многие исследования показали, что присутствие ряда органических веществ, особенно нитро- и нитрозосоединений, перемещает потенциал плати-но-водородного электрода далеко в положительную сторону [8 9]. Помимо того, было доказано, что практически всю анодную поляризационную кривую, приведенную на рис. 17, можно получить путем подбора серии окислителей с широким набором редокс-потен-циалов [85 88]. И. Л. Розенфельд и его сотрудники создали широкую номенклатуру эффективных ингибиторов, в которых сочетаются пас-сивационные и адсорбционные свойства, что способствует защите черных и многих цветных металлов от коррозии. Это достигается в результате перевода металла в пассивное состояние при восстановлении окислительного компонента ингибитора, адсорбция других компонентов ингибитора сокращает активную поверхность и облегчает достижение пассивности. [c.51]

Применение нитрозосоединения в качестве промежуточного продукта имеет тот недостаток, что приходится иметь дело с объемистым осадком или большим объемом раствора в этом случае может иметь место частичное осмоление. Поэтому предпочтительнее работать через стадию азосоединения. Технический оранж И был восстановлен в нейтральной или щелочной среде сернистым натрием 2 или гидросульфитом натрия причем сульфаниловая кислота удалялась в виде растворимой соли. При работе с хлористым оловом можно избежать необходимости выделения двойной соли амина с хлористым оловом если взять точно вычисленное количество реагента, а полученную смесь солянокислой соли амина и сульфаниловой кислоты разделить с помощью щелочного буфера 2. Витт нашел, что сульфаниловую кислоту можно удержать в растворе, если он обладает достаточной кислотностью воспользовавшись этим усовершенствованием, Руссиг разработал методику получения и восстановления оранжа II, которая, как указывалось, дает прекрасные выходы. Однако, если судить по результатам превращения в хинон, эта методика дает продукт плохого качества. [c.47]

Имеются указания, что выход может быть повышен до 75%, если при восстановлении цинковой пылью добавить уксуснокислый натрий. Последний образует комплексное соединение с уксуснокислым цинкоь и тем самым повышает его растворимость. Повышение выхода возможно также, если добавлять раствор нитрозосоединения к смеси цинковой пыли, уксуснокислого натрия, ацето-уксусного эфира и ледяной уксусной кислоты вместо того, чтобы добавлять цинковую ныль Ъ последнюю очередь [c.211]

Роль катализаторов в процессах восстановления заключается в активировании нитросоединения, нитрозосоединен ия и молекулярного водорода. Последний, как известно, в отсутствие катализатора как восстановитель не действует. [c.82]

Осн. способ получения ароматич. А.-азосочетание, в т.ч. окислительное. Практич. значение имеют также взаимод. первичных аминов с нитрозосоединениями (ArNO -I-+ Ar NH2 - ArN=NAr Ч- Н2О) или нитросоединениями с послед, восстановлением образовавшихся азоксисоединений [c.57]

Общий метод получения А о.-окисление третичных аминов действием Н2О2 в нейтральной (алифатич, амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже-озоном или над-кислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающее алкилирование гидроксиламина и его про-изводньЕХ, циклизация нитро- и нитрозосоединений. Методы анализа А о основаны на восстановлении группы + [c.134]

Соед. I типичный представитель N-нитрозосоединений (см. Нитрозамины). При нитровании превращ. в смесь 2- и 4-шггро-Л-нитрозодифениламинов, восстановление его приводит к смеси дифениламина и Н,Н-дифенилгидразина. При обработке соляной к-той I претерпевает Фишера-Хеппа перегруппировку с образованием 4-нитрозодифениламина. Получают соед. I нитрозированием дифениламина нитритом Na в смеси этанола с НС1 при сильном охлаждении. [c.272]

Для обнаружения нитрозогруппы используют р-цию Либермана (см. Нитрозосоединения), для определения - восстановление Н. избытком Sn в H l с измерением выделяющегося кол-ва Hj. Благодаря высокой окислит, способности Н. для их количеств, анализа м.б. использован также и иодометрич. метод. [c.274]

Третичные нитроалканы. В отличие от первичных и вторичных нитроалканов нитрозосоединення, промежуточно образующиеся при электровосстановлении третичных нитроалканов, не могут перегруппировываться в оксимы. Исключение этих побочных реакций приводит к высоким выходам алкнлгидроксилами-Нов Восстановление обычно сопровождается образованием [8] [c.291]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.222 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.215 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.510 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.286 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.243 , c.287 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.97 , c.98 , c.108 , c.129 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология