Нитрозо соединения

В ЭТИХ реакциях первоначально образующееся нитрозо-соединение окисляется с образованием вышеуказанных продуктов или за счет диспропорционирования, или под действием кислорода [27]. Реакция алкенов с азотной кислотой протекает по схеме замещения [1, 28] и, как правило, сопровождается миграцией двойной связи [29] например [c.130]

Нитро- и нитрозо-соединения [c.64]

Восстановление изоцианатов, изотиоцианатов, азидов или Ы-нитрозо-соединений 19-56. Восстановление аминоксидов [c.417]

Можно сделать заключение, что по своим свойствам N-нитрозамины совершенно непохожи на С-нитрозосоединения VI, для которых, как и для альдегидов, характерны многие реакции конденсации. Эта разница между С- и N-нитрозо-соединениями, несомненно, обусловлена значительным вкладом резонансной структуры VII в нитрозаминах, что доказано спектральными исследованиями [c.103]

Нитросоединение прежде всего восстанавливается до нитрозо соединения [c.222]

Наиболее длинноволновую полосу имеют С-нитрозосоединения. Полосы М-нитрозо- и 0-нитрозо-соединений смещены в коротковолновую сторону (табл. 15) и характеризуются колебательной структурой. [c.73]

Метильная группа, замещающая -положение молекулы пиридина, в отличие от заместителей в а- и -положениях обладает характером алифатических групп, замещающих атомы водорода ароматических соединений. Водородные атомы метильных групп в а- или у-положении пиридинового ядра обладают повышенной подвижностью и сравнительно легко реагируют с альдегидами, нитрозо-соединениями и др. [c.294]

К этому следует добавить, что при действии азотистой кислоты на этиленимин, как и в случае других вторичных аминов, образуется нитрозо-соединение [33]. Действие избытка азотистой кислоты приводит к расщеплению кольца и к дезаминированию соединения. [c.55]

Влияние условий процесса восстановления на его результаты объясняется многостадийностью процесса. Образующийся в ходе восстановления арилгидроксиламин является весьма реакционноспособным соединением, способным взаимодействовать не только с восстанавливающим агентом, но и с присутствующим в реакционной массе нитрозосоединением. Конечный результат реакции зависит от того, с каким из этих соединений взаимодействие протекает быстрее. Так, при восстановлении нитросоединений железом в присутствии растворов электролитов или в кислой среде восстановление арилгидроксиламина идет с большей скоростью, чем его взаимодействие с нитрозосоединением. Поэтому основным продуктом реакции является амин. При использовании же цинка в щелочной среде скорость восстановления арилгидроксиламина до амина значительно меньше, чем скорость его реакции с нитрозо соединением, поэтому последняя реакция и является преобладающей [c.95]

Фенолы Меркаптаны Простые эфиры Нитрозо-соединения Нитросоединения [c.35]

Определение нитрозосоединений. Некоторые нитрозо-соединения, например 1-нитрозо-2 нафтол, 2-нитрозо-1-нафтол, нитрозо-Рч оль, окрашивающие раствор в желтый цвет, восстанавливаются солями Ре + до соответствующих бесцветных аминосоединений [241] [c.113]

Аналогичные нитрозо-соединения образуются также при растворении палладия в царской водке. [c.10]

В условиях опыта окрашивание вызывается также нитрозо-соединениями, большим количеством кетонов и терпенами типа пинена. [c.470]

Принцип метода. При взаимодействии ксилидина с азотистой кислотой образуется непрочное соединение, разлагающееся при нагревании с образованием фенола, который переходит в нитрозо-соединение имеющее желтую окраску после добавления аммиака. Содержание ксилидина определяют по интенсивности окраски, пользуясь стандартной шкалой. [c.130]

Интересной аномалией, с которой приходится столкнуться при изучении ориентации, является оршо-лара-ориентирующее действие N0 группы [81, 82]. В отличие от большинства других веществ сар/по-лара-ориентирующими заместителями, ароматические нитрозо-соединения имеют дипольный момент, направленный от кольца к заместителю С—N=0. Далее, сравнение дипольных моментов ароматических и алифатических нитрозосоединений показывает, что N0 группа имеет —М эффект [83]. В соответствии с этим находится то, что она значительно превосходит нитрогруппу по своей способности сообщать подвижность находящимся к ней в пара-положении атомам галоидов (например, в реакциях с азотнокислым серебром) [82, 84]. Объяснение, по всей вероятности(Лефевр [84]), надо искать [c.119]

Нитрозосоединения этих двух классов ведут себя совершенно различно по отношению к азотистоводородной кислоте. С-Нитро-зосоединения не реагируют с азидом натрия и разбавленной соляной кислотой даже при нагревании, тогда как Ы-нитрозо-соединения быстро теряют нитрозогруппу уже при комнатной, температуре [c.211]

В обоих способах гидролитическое разложение N-нитрозо-соединений может быть проведено в кислых растворах. Если исходить из стехиометрического уравнения, то реакция гидролиза может проходить и в отсутствие кислоты. Действительно, такая реакция протекает при нагревании сухой смеси нитрозаминов с содержащими кристаллизационную воду сульфатами марганца или цинка. При улетучивании воды образуется перегретый пар, вызывающий гидролиз нитрозаминов и выделение летучей азотистой кислоты, которая затем может быть открыта в парах с помощью реактива Грисса (вариант III). [c.215]

Хотя диазометан в жидком и газообразном состоянии обладает сильными взрывчатыми свойствами, обычно применяемые в упомянутых выше реакциях холодные разбавленные растворы его вполне безопасны. В связи с этим необходимо следить за тем, чтобы не уменьшать количество эфира, применяемого при получении диазометана из нитрозосоединения, причем в тех случаях, когда требуется более концентрированный раствор, его следует приготовлять путем отгонки эфира от уже полученного раствора [135]. Далее, следует иметь в виду, что при осушении смесей, содержащих диазометан, нельзя применять трубок с сернокислым кальцием (драйеритом). При соприкосновении паров диазометана с сернокислым кальцием происходит экзотермическая реакция и, в конечном итоге, взрыв. В качестве осушителя следует применять гранулированное едкое кали [131]. В отношении способности взрываться представляют опасность также и другие нитрозосоединения. Имеются сведения о том, что сильно взрывчатыми являются нитрозометилмочевина [136—138] и метил (нитрозоаминоизобу-тил) кетон [114]. В качестве меры предосторожности эти соединения следует хранить в холодильном шкафу в склянках из гладкого, темного и не содержащего щелочи стекла. Очистку нитрозо-соединений путем перегонки необходимо осуществлять очень осторожно не следует пытаться делать это в тех случаях, когда алкильная группа больше, чем пропильная. [c.494]

Предложен ряд способов количественного определения нитрозо-соединений, которые не имеют общего значения и основаны на окислительрюй способности этих соединений. [c.189]

Амнны ИЭ N-ннтрозосоединений. Ароматические N-нитрозо соединения восстанавливают Ж. п. в кипящем ди-я-бутиловом эфнре до соответствующих амннов, Диалкилнитрозамины прн такой обработке дают мочевины [4]. [c.228]

Влияние нитрогруппы не ограничивается увеличением подвижности аминогрупп, нитрогрупп, галоидов и алкоксильных групп. Метильные группы, нахо цящиеся в о- или р-поло кении к нитрогруппе, при определенных условиях вступают в конденсацию с альдегидами, сложными эфирами и некоторыми нитрозо-соединениями. о- и р-нитротолуол реагируют с щавелевым эфиром в ггрисутствии этилата калия с образованием эфира нипрофенилпировиноградной кислоты [c.87]

Нитрозирование карбазола нитритом натрия в ледяной уксусной кислоте протекает количественно и дает 9-нитрозокарбазол. Соляная кислота при комнатной температуре вызывает перегруппировку последнего в 3-нитрозо-соединение. [c.250]

Восстановительная способность солей железа (II) меньше, чем титана(III) или хрома(II), однако соли железа обладают тем преимуществом, что при восстановлении ими нитро- или нитрозо-соединений титрование меньше подвержено влиянию различных помех. Например, для восстановления нитрофенилгидразина на 1 моль требуется 8 экв титана (2 экв на гидразиногруппу и 6 экв. на нитрогруппу), тогда как железа(II) в кислой среде необходимо всего 6 экв. Активация гидразинового остатка одной нитрогруппой оказывается недостаточной для восстановления же-лезом(П). [c.503]

Ivie H постепенно доводят до комнатной, образовавшееся нитрозо-соединение (вместе с эфиром) отгоняют в вакууме в ловушку, а затем дважды перегоняют из концентрированной H2SO4 на ректификационной колонке с головкой низкотемпературной конденсации. Вьгход геисафтар-2- Хлор-2-нитрозопропана 5,6 г (98,2%) т. кип. 22 °С. [c.59]

Индикация конечной точки по обесцвечиванию титруемого вещества. Если окрашенное вещество претерпевает в процессе титрования изменения, сопровождаемые образованием бесцветных продуктч>в, то момент исчезновения окраски свидетельствует об окончании процесса. К этой группе относят, например, титрование растворов индофенола аскорбиновой кислотой, нитрозо-соединений — растворами Ре304 (см. гл. II). [c.16]

Barton перегруппировка Бартона (фотохимическое превращение нитритов в нитрозо-соединения) [c.435]

Боттей и Фурман изучили восстановление ряда органических соединений избытком Сг с последующим обратным титрованием железными квасцами. Различные нитро- и нитрозо-соединения восстанавливаются до аминов соединения диазо-ния дают производные гидразина азосоедииения восстанавливаются до аминов, образующихся при разрыве азогруппы. Калиевая соль ацетилендикарбоновой кислоты восстанавливается до соответствующего этиленового соединения. [c.491]

Основная область научных исследований — химия и технология синтетических красителей. Предложил (1910) оригинальную теорию цветности органических соединений, во многом предвосхитившую современные квантовохимические взгляды по этому вопросу. Изучал подвижность водорода в таутоме-рах ароматического и гетероциклического рядов, а также кислорода, соединенного двойной связью с углеродом или азотом в альдегидах, кетонах и нитрозо-соединениях. Синтезировал ряд субстантивных красителей для хлопка. Предложил хиноидную классификацию красителей и сам термин краситель . Доказал наличие химического взаимодействия между красителями и волокнами белкового происхождения. Разработал точный способ идентификации красителей с помощью спектрофотометра с двойной щелью. Исследовал химизм процесса цветной фотографии. Разработал метод получения азокрасителей, при котором в одном аппарате происходили реакции как диазотирования, так и азосочетания. Предложил промыщленный способ получения фурфурола из подсолнечной лузги. [c.402]

Реакции вщ с органическими веществами могут быть разбиты на две группы а) простое присоединение и б) диссоциативное присоединение. Продукты реакций первой группы, т. е. анион-радикалы, были идентифицированы в случае кетонов, нитро- и нитрозо-соединений, цианпроизводиых и т. п. К этой же группе реакций принадлежит и реакция с родамином 6Ж [47]. Поскольку исходный краситель является катионом, то продукт реакции представляет собой электронейтральный свободный радикал (неспаренный электрон находится на атоме углерода в положении 9). Реакции второй группы наблюдаются для алкиламмониевых ионов, га-логенпроизводных, некоторых аминокислот, многих сульфгидриль-ных соединений, недиссоциироваиных карбоксильных кислот и т. п. [c.129]

Отделение и определение родия. Приготовление раствора. Раствор, содержащий родий и иридий в виде хлоридов и избыток диметилглиоксима, оставшийся после осаждения наллйдйя, упаривают до небольшого объема и переносят в коническую колбу емкостью 500 мл. Закрывают колбу воронкой с короткой трубкой, вводят 10 мл серной кислоты, 2—3 мл азотной кислоты и выпаривают до появления густых паров серной кислоты. Для полного разложения органических веществ время от времени добавляют небольшие количества азотной кислоты и под конец нагревают на голом пламени, непрерывно нере мешивая раствор. По охлаждении разбавляют раствор 20 мл воды и снова выпаривают до появления пдров серной кислоты. Целью такой обработки является разложение нитрозо-соединений, которые могут препятствовать осаждению родия хлоридом титана (III). [c.431]

О получении ароматических нитрозосоединений из аминов под действием мононадсерпой кислоты нельзя сказать ничего особенного. Реакция протекает совершенно так же, как с алифатическими аминами. Но зато ввиду большей стойкости ароматических нитрозо -соединений окисление гидроксиламинов ароматического ряда можно хорошо проводить с помощью сильных окислителей, например бихроматов. [c.282]

При анализе твердых препаратов несколько миллиграммов вещества предварительно обрабатывают дестиллированной водой, содержащей 0,1 % кислого сернистокислого натрия (в экстракционном аппарате — см. стр. 35). Присутствие 2-метил-1,4-нафто-хинона и викасола не препятствует обнаружению 4-амино-2-ме-тил-1-нафтола. Другие первичные ароматические амины вызывают появление синего, ароматические и алифатические нитрозо-соединения — зеленого, а гидразины — красного окрашивания. Алифатические, а также вторичные и третичные ароматические амины не препятствуют открытию 4-амино-2-метил-1-нафтола. [c.546]

Производство и применение амидо-, нитро-, нитрозо-соединений хлорпроизводных бензола и его гомологов (анилин, экстралин, ксилвдин, нитробензол, крезолы), фенола и его соединений Производство бензола, толуола и хлорбензола. Применение бензола в качестве растворителя. Применение хлорбензола. Алкилирование бензола Производство, обработка и применение тринитротолуола. Пикриновая кислота. ДНТ, ДНФ Производство бензидина, дианизидина, толидина, альфа- и бета-нафтиламинов Анилиновое крашение на текстильных фабриках Крашение мехов урсоловыми красителями Производство и применение метилового спирта Производство и применение синильной кислоты и ее производных [c.64]

Представляет интерес образование нитробензола при обработке бензола двуокисью азота и хлором в присутствии железа (т. е. в условиях каталитического хлорирования бензола). Течение реакции здесь остается неразъясненным 2. В одном патенте приведен имеющий некоторую аналогию с этим способом метод одновременного введения хлора и нитрогруппы в высококон-денсированные циклические системы, характерные для кубовых красителей (ди-бензантрон, пи,рантрон и т. п.). Для этого предложена обработка исходных ве -ществ хлором в среде нитро- (соответственно нитрозо-)соединений при нагревании. В патенте утверждается, что нитрогруппа переходит из одного соединения в другое [c.170]

Подобным же образом а-тринитротолуол ведет себя при взаимодействии с алифатическими [145], ароматическими [146] и гете-роароматическими [147] альдегидами, ароматическими нитрозо-соединениями [148] и фталевым ангидридом [149]. Полагают, что реакции во всех этих случаях идут через образование 2,4,6-три-нитробензил-аниона [132, 133, 150]. [c.180]

Принцип метода. Метод основан на получении нитрозосоедине-ния при взаимодействии фенола с азотистой кислотой. Нитрозо-соединение с избытком аммиака образует окрашенный в желтый [c.209]