Плотности данные для углеводородов

Таким образом, ряд причин, как, например, рассмотренная выше, а также сложный характер спектров не позволяют дать в настоящее время количественные данные по ультрафиолетовым спектрам поглощения углеводородов в таком виде, как даются эти данные для более простых физических свойств (показатели преломления, плотности и др.), т. е. с известной (и обычно высокой) степенью абсолютной точности. [c.384]

Из вышеизложенного ясно, что теория МОХ может оказать существенную помощь при интерпретации сверхтонкого расщепления на протонах в я-электронных радикалах. Действительно, даже когда были обнаружены серьезные расхождения между теорией и наблюдаемыми спектрами, для четных альтернантных углеводородов в ряде случаев ошибочным оказался эксперимент, а не теория. Это не значит, что теория МОХ может дать точные значения констант сверхтонкого взаимодействия, однако она позволяет получить представление об их относительных величинах. Один из наиболее существенных недостатков теории МОХ состоит в том, что она предсказывает нулевую плотность неспаренного электрона для некоторых положений, где на самом деле наблюдаются небольшие сверхтонкие расщепления на протонах (например, положения 3 и 5 в бензильном радикале). Для выяснения происхождения этих расщеплений в разд. 6-3 используется другой подход. [c.118]

Таким образом, для неизвестных компонентов ряда плотность можно предсказать с точностью, равной или даже превышающей данные, полученные с образцами обычной степени чистоты . Йа рис. 9 формулы Смиттенберга представлены графически. Расположение индивидуальных молекул указывается на рисунке числом, отвечающим числу атомов углерода. Как видно из рис. 9, одна только плотность смеси углеводородов, например, отвечающей смазочным маслам, не может дать каких-либо сведений об их. х имическом составе. Однако в комбинации с числом атомов углерода, молекулярным весом или другими данными плотность является ценным фактором для выяснения состава смазочных масел, как это будет показано в следующей главе. [c.88]

Неконденсирующимся газам дают медленно вытекать в приемник отгона. Однако это следует делать лишь в том случае, если конденсатор поддерживают при постоянной низкой температуре (ниже —170°) непрерывной подачей хладагента. Существенно также дать кубу немного нагреться так, чтобы образовалось некоторое количество жидкости в конденсаторе, которая бы стекала вниз по колонке. Эта флегма должна просматриваться по крайней мере на половине длины колонки, а отклонение давления от атмосферного не должно превосходить 50 мм. При этих условиях ни один из вышекипящих углеводородов (этилен, этан или другие компоненты с такими же или более высокими температурами кипения) не будет удаляться с неконденсирующимися газами, и лишь небольшое количество метана будет унесено ими. Штарр и соавторы [48] сообщили, что в хайд-робот можно вводить по крайней мере 250 мл образца в минуту, и при этом неконденсирующиеся газы не увлекают с собой этана или этилена. Их образцы содержали 50—75% неконденсирующихся газов. Не следует начинать отбирать дестиллят до тех пор, пока давление в колонке выше атмосферного. Окончание отбора этой первой фракции будет видно по стремлению давления упасть, несмотря на продолжающееся кипение в кубе. Когда убеждаются, что давление уже больше не возрастает выше атмосферного, скорость подачи охлаждающей жидкости может быть слегка уменьшена, так, чтобы температура конденсатора возросла до нормальной точки кипения метана. Это указывает на конец фракции неконденсирующихся газов. Если требуются дальнейшие сведения об этой фракции, ее следует перевести в дополнительный прибор для измерения плотности, анализа на приборе Орса или подобных исследований. Если же дальнейших исследований не требуется, необходимо просто отметить давление в приемнике или объем собранного отгона до этой стадии анализа. [c.357]

С. С. Хвощей, С, П. Жданов (Институт химии силикатов АН СССР, Ленинград). В статье И. Е. Неймарка (стр.151), показано, что природа катиона оказывает существенное влияние на адсорбцию цеолитами. Представление о вкладе катионов в энергию адсорбции могут дать измерения адсорбции и теплот адсорбции на изоструктурных цеолитах, различающихся числом одноименных катионов в их элементарных ячейках. Имеются указания на некоторую тенденцию к снижению теплот адсорбции бензола с уменьшением содержания катионов Са " в синтетических фо-жазитах [1]. Для декатионированных форм морденита характерны значительно меньшие по сравнению с исходными образцами величины теплот адсорбции некоторых углеводородов [2]. Проведенное нами сравнение изотерм адсорбции СОг и NHj на синтетических фожазитах с различными соотношением Si/Al в их решетках, апоэтому и с различным содержанием обменных катионов в элементарных ячейках, показывает (рис. 1), что в обоих случаях с ростом катионной плотности наблюдается значительное увеличение адсорбции. Ири этом катионы вносят, по-видимому, относительно больший вклад в энергию адсорбции СОг, этом случае прирост адсорбции несколько больше. Для Ка-фожазита найдено [31, что сумма электростатического и дисперсионного вкладов катионов в случае СО2 составляет 70% от общей суммы вкладов катионов и атомов кислорода решетки, а для NHg она равна 60%. [c.192]

Подавляющее большинство ароматических соединений содержит средние или малые, циклы, которые имеют только внешние протоны. Йх химические сдвиги приходится сравни-.вать с химическими сдвигами не внутренних протонов, а протонов в модельных соединениях. В случае бензола, например, в качестве модели может быть выбран циклогексадиен-1,3, относительно сигналов протонов при двойной связи в котором сигнал в спектр е бензола на 1,5 м. д. сдвинут в слабое поле. Казалось бы, по степени смещения сигналов можно судить о силе кольцевого тока и, следовательно, о степени ароматичности. Доступность спектров ЯМР Щ и каж ущаяся простота интерпретации породили много йопыток такого рода. Их несостоятельность в общем случае обусловлена тем, что увеличение химического сдвига правомерно только частично относить за счет кольцевого тока. Необходимо учиты.ва.ть также вклад эффекта локальной анизотропии и влияние распределения элект-рог ной плотности. Анализ, проведенный применительно к поли-циклическим бензоидным углеводородам [77], показывает, что лишь 50% или менее от общего увеличения химического, сдвига может быть приписано эффекту делокализации, тогда как остальная часть определяется вкладом локальной анизотропии. Простое сопоставление значений химических сдвигов протонов не может дать верного, представления о соотношении кольцевых токов и пригодно скорее длй выявления ароматичности, чем для ее количественной оценки. [c.27]

В 1951 г. Хиншелвуд [205] попытался дать единую электронную интерпретацию влияния строения углеводородов на скорости разветвления и первичной реакции КН - - 0 В Ц- НОа. Кислород под влиянием углеводорода испытывает превращение 0=0 —О—О—, т. е., как писал Хиншелвуд, электроны вытягиваются из связи, поэтому начальную стадию облегчает частичный положительный заряд в молекуле В—Н. Метильные группы, способствуя стеканию электронов к С—Н-связи, препятствуют взаимодействию с кислородом. Увеличение электронной плотности связи 0—0, наоборот, способствует стабилизации перекиси [206, 207]. Устойчивость перекисей увеличивается в ряду НО—ОН, СН3О-ОН, С2Н5О-ОН, (СНз)2СНО-ОН, (СНз)зСО—он. Предположение о таком характере зависимости между строением перекисей и силой связи О—О получило экспериментальное подтверждение [208, 209]. [c.249]

Определив состав фракции g, отгоняют фракцию g, содержащую пропилен, пропан, пропадиен и метилацетилен. В пипетке со щелочным раствором KgHgJ поглощают метилацетилен. Затем газ направляют в пипетку с кислым раствором сульфата ртути (или 3 %-ным раствором КМпО ) для поглощения пропилена и пропадиена. В остатке будет пропан. Чистота пропана может быть определена по плотности. Если в пропане присутствует значительная примесь циклопропана, то, определив плотности, можно дать ответ о содержании каждого из углеводородов. Если же в этой фракции присутствует изобутан, он будет мешать определению, тем более, что разница в удельных весах пропана и циклопропана невелика. В связи с этим при наличии циклопропана необходимо фракцию Сд отгонять очень тщательно,, чтобы изобутан в нее не попадал. Если же в анализируемом газе циклопропана пет, то в смеси пропан — изобутан содержание каждого из углеводородов определяется по плотности. [c.105]

Применение интерцепта рефракции для анализа углево-доро у1ых смесей основано на графическом сравнении величин плотности <1 и Я- неароматической фракции, не содержащей непредельных с теми же константами фракций углеводородов различных типов, принадлежащих к тому же интервалу кипения. Величины й и Л исследуемого образца наносят на график вместе с аналогичными точками углеводородов нескольких типов, кипящих в том же интервале и присутствие которых возможно в данном неизвестном образце. Состав неизвестного образца можно вычислить на основании геометрических свойств треугольника или ряда образовавшихся пряхмых линий. Величины для Л и с для различных типов углеводородов берут из таблиц, нанример Избранные величины свойств углеводородов (Национальное бюро стандартов США) [57]. Чтобы дать приближенное представление о численных величинах интерцепта рефракции, в табл. 77 приведены некоторые данные (точные величины см. стр. 191 и ел.). [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология