Металлорганические соединения электрофильного замещения

Факторы, которые вызывают дезактивацию ядра изохинолина при электрофильном замещении, оказывают обратный эффект при нуклеофильном замещении. В соответствии с этим для изохинолина, так же как и для пиридина и хинолина, известны реакции нуклеофильного замещения. Единственным положением в молекуле изохинолина, активным в отношении таких реакций (аминирование, гидроксилирование, реакция с металлорганическими соединениями), является положение 1. Хотя два положения рядом с кольцевым атомом азота доступны и на первый взгляд равноценны, однако рассмотрение структур переходного состояния показывает, что положение [c.304]

Для понимания свойств металлорганических соединений как субстратов электрофильного замещения или как участников синхронных процессов, протекающих в растворах, часто бывает важно учитывать их нуклеофильную специфическую сольватацию молекулами растворителя, обладающего основными свойствами. Благодаря такой сольватации металлорганические соединения хорошо растворимы в основных растворителях, лишенных кислотных свойств, таких как простые эфиры и третичные амины. Особенно это относится к магнийорганическим соединениям, широко распространенным в лабораторной практике. [c.318]

В книге не рассматриваются процессы электрофильного замещения в алифатическом ряду, которые подробно обсуждены в недавно вышедшей монографии О. А. Реутова, И. П. Белецкой и В. И. Соколова Механизмы реакций металлорганических соединений (М., Химия , 1972). Очень кратко рассматриваются в курсе механизмы согласованных процессов. Хотя данные разделы являются очень важными и бурно развивающимися, подробное их обсуждение невозможно в рамках одного курса, и читатель отсылается к имеющейся литературе. [c.4]

Существует обширный раздел химии соединений элементов IV группы с углеродом. Наиболее широко и подробно изучены металлорганические соединения кремния, но некоторые соединения олова и свинца также важны. Несмотря на то что энергия диссоциации связей достаточно высока, соединения кремния более реакционноспособны, чем соединения углерода. Это обусловлено, во-первых, те.м, что связь 51—С до некоторой степени полярна 51 + —С , так что возможна нуклеофильная атака 51 или электрофильная атака С, и, во-вторых, как указано выше, тем, что реакция замещения для кремния облегчается способностью кремния использовать З -орбитали. [c.327]

Рассмотренные выше превращения металлорганических соединений относятся к числу реакций электрофильного замещения. Однако правило Несмеянова — Борисова сохраняет силу и для многих реакций нуклеофильного замещения. [c.289]

Обширные работы по изучению реакций электрофильного замещения у насыщенного атома углерода выполнены О. А. Реутовым и сотрудниками на примере металлорганических соединений [86]. В реакциях, протекающих по механизму 5я2, наблюдается сохранение конфигурации. Наиболее наглядно это было показано на примере реакции изотопного обмена с участием оптически активного 2-метилгексил-5-меркурбро-мида. [c.276]

Основные исследования А. Н. Несмеянова относятся к области злементоорганических соединений. В 1929 г. он открыл диазометод получения ртутьорганических соединений и в дальнейшем с большим успехом применил этот метод при синтезе металл-органических соединений. Вместе с сотрудниками института были получены органические соединения многих металлов, изучены переходы от одних металлорганических соединений к другим, причем найдены пути для получения ранее неизвестных типов соединений (установлена связь между строением и реакционной способностью металлорганических соединений, в том числе таутомерных форм, и разъяснен механизм электрофильного замещения у насыщенного атома углерода), выполнены систематические исследования ферроцена и ценовых соединений. Основываясь а обширном экспериментальном материале, А. Н. Несмеянов сформулировал ряд положений, расширяющих классические основы теории химического строения. [c.304]

Наиболее типичнььми случаями электрофильного замещения являются реакции замещения металлов в металлорганических соединениях и атомов водорода в органических соединениях. Механизм такого замещения у насыщенного атома углерода изучался особенно тщательно на примере металлорганических соединений ртути [c.223]

В зависимости от и и и.п и относительных концентраций свободных ионов и ионных пар определяющую роль в процессе может играть либо один, либо другой тип ионных частиц [от акц > (1—а)ка.п до а и<С(1—а) ип]. Может быть и так, что вклады ионов и ионных пар сопоставимы. Кинетически эти варианты характеризуются различными порядками по ионнопостроенпым реагентам (от 0,5 до 1), что не мешает, однако, используя уравнение (8) и его модификации, определять абсолютные значения и й ,п. На основании этих данных можно сделать совершенно однозначные выводы относительно влияния противоиона на реакционную способность и соотнести также тип реагирующей частицы с образующимся продуктом. Эта информация имеет исключительно важное значение для установления механизмов реакций многих органических и металлорганических соединений, поэтохму основное внимание в нашем обзоре будет уделено химически.м следствиям ионной ассоциации. Ее роль будет продемонстрирована на примере реакций нуклеофильного и электрофильного замещения и присоединения, реакций переноса протона и электрона, процессов элиминирования и некоторых других реакций. [c.252]

Механизмы реакций электрофильного замещения в ряду предельных металлорганических соединений были детально изучены А. Н. Несмеяновым и О. А. Реутовым на примере трех реакций симметризации ртутьорганических соединений под действием аммиака [80], взаимодействия сижж-ртутьорганических соединений с бромной ртутью [80] и изотопного обмена ртути при взаимодействии а-броммеркурфенилуксусной кислоты с бромной ртутью, содержащей Hg [81]. [c.330]

Среди электроположительных уходящих групп в табл. 57 имеется ограниченное число электронейтральных. Последние можно классифицировать в свою очередь, исходя из природы первого атома, в качестве которого могут выступать, кроме уже упомянутого водорода, атомы углерода, серы или какого-нибудь металла. Гетеролиз металлорганических соединений не имеет существенного значения, поскольку он обычно подавлен конкурирующим электрофильным замещением см. разд. 1 и 2, гл. ХУП1). Остаются группы Е —с углеродом или серой в качестве первого атома, причем практическое значение первых существенно больше, чем вторых. Из этого можно сделать вывод, что лимитирующая стадия типа Sn I особенно характерна для таких электронейтральных соединений, в которых электроотрицательная уходящая группа —У связана с атомом углерода в первом валентном состоянии ). [c.288]

Циклопентадиенид-анион реагирует с соединениями переходных металлов, образуя металлорганические соединения сэндвичевой структуры — металлоцены [29, 30]. Первым из них был открытый в 1951 г. ферроцен (14)—очень устойчивое вещество оранжевого цвета, выдерживающее без разложения нагревание до 470 С, кипячение в концентрированной хлороводородной кислоте или в, растворе NaOH, и вступающее в различные реакции электрофильного замещения. Циклопентадие-нильные остатки в ферроцене имеют форму плоских правильных пятиугольников (длина связи С—С 0,140 нм), расположенных центросимметрично относительно атома железа (длина связи С—Fe 0,205 нм). В ферроцене 18 электронов располо-.жены ла 9 молекулярных орбиталях, из которых шесть орбиталей являются сильносвязывающими и три —слабосвязыва-ющими или несвязывающими. Получены аналогичные соединения многих других металлов кобальта, никеля, хрома, титана и др., обычно менее устойчивые, чем ферроцен. [c.16]

Несмеянов и Борисов (1957) рассмотрели и обобщили данные о стереохимии электрофильного замещения в металлорганических соединениях. При этом процессе обычно наблюдается сохранение конфигурации. Так, хлорирование mpow -хлорвинилмеркурхло-рида дает чистый траяс-дихлорэтилен [c.543]

Особый интерес представляют закономерности при электрофильном замещении ароматических соединений металлорганическими соединениями, исследованные в многочисленных работах Виттига и сотрудников (обзор см. [250]). Для металлирования применяется преимущественно литийорганические соединения, сила действия которых убывает в ряду [c.498]

Смотреть страницы где упоминается термин Металлорганические соединения электрофильного замещения: [c.305] [c.317] [c.180]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.328 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.291 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Замещение электрофильное

Электрофильность

Электрофильные соединения

Справочник химика 21

Химия и химическая технология