Карбены формил

Следует отметить одну характерную особенность механизма, замедленного коксования. На второй стадии при температуре нагрева сырья до 500°С образуются коксовые гранулы окатанной формы размерами 3—6 мм. Твердые карбо--идные частицы при высокой концентрации их в жидкой вспученной коксующейся массе не успевают оседать, слипаются в небольшие комочки еще во взвешенном состоянии и приобретают форму круглых гранул. [c.61]

Известен второй карбен в триплетном состоянии он образуется из карбена в синглетном состоянии в результате рассеяния части энергии или же из другого источника, например, из циклической формы диазометана [55] [c.79]

Какими бы ни были различия между этими двумя состояниями — в энергии (и строении) или в сольватации (или координации) — считается, что существуют две формы карбена. Одна из них неизбирательна, другая же более избирательна при внедрении. Внедрение карбена возможно не только в алифатические, но и в ароматические углеводороды с образованием циклогептатриенов (пример 6.2). Примеры лучше всего иллюстрируют, насколько многосторонне использование карбенов при синтезе углеводородов. [c.79]

Можно проводить реакции между алкенами и синглетным карбеном (вероятнее, чем с триплетным карбеном) в растворе. В этих условиях синглетный карбен плотно окружен молекулами алкена и реагирует с ними раньше, чем он смог бы превратиться в триплетную форму. Ясно, что реакция синглетного карбена с алкеном должна иметь большую скорость, чем превращение его в триплетную форму. [c.339]

Карбен. Общее название класса соединений, содержащих нейтральный двухвалентный атом углерода. Карбены могут существовать в синглетной форме (несвязанные электроны атома углерода имеют противоположные спины) или в триплетной форме (несвязанные электроны имеют параллельные спины). [c.345]

Еще раз следует подчеркнуть, что важной особенностью предлагаемого механизма является стабилизация предшественника карбена, динамически связанного в форме тригалометилидного аниона на границе раздела фаз. Кинетика таких реакций и реакций алкилирования слабых кислот не исследована. Их изучение осложняется гетерогенностью системы, конкурентными реакциями, сложными равновесиями, а также общими ограничениями, связанными с получением линейных зависимостей для констант скоростей второго порядка (см. [10]). Однако, несмотря на все эти трудности, известные факты, по-вцдимому, согласуются с рассмотренным выше механизмом. [c.63]

Аналогичные опыты с фенилгалокарбенами показали, что карбен и карбеноид обладают различной селективностью и их можно различить при помощи краун-эфиров [612]. Величина параметра р для изопропилиденкарбена, полученного из окса-золидона Н, равна —3,4 [820], что указывает на то, что он не является свободным карбеном. Формы, полученные из Ь в условиях МФК, непосредственно не сравнивали между собой, но, ориентируясь по величинам р, можно предположить, что это свободные карбены. В условиях МФК приведенные ниже соединения были получены с выходами 35—80% [824]. [c.360]

Ацильные радикалы — Сохранены названия формил, ацетил, бензоил и карбонил все другие ацильные радикалы называют 1-оксоалкильными, 1,/г-диоксоалкильными, Х-карбо-нильными (где X — циклический радикал, например флуо-ренил), 1,/г-диоксоалкандиил-1,п и т. д., с. 134, 135. [c.206]

Для многих каталитических процессов, особенно для каталитичеокого крекинга- и гидрокрекинга, широкое применение нашли катион-декатионированные цеолиты, т. е. цеолиты, в которых Na+ замещен частично на Н+, частично на М", и редкоземельные модификации цеолитов типа X и У, что связано с их высокой кислотностью. Одновалентные. катионные формы цеолитов обычно не обладают свойствами твердых кислот и не активны как катализаторы карбо-ннй-ионного типа. Напротив, поливалентные модификации обладают кислотностью, происхождение которой обусловлено гидролизом катионов М"+ (точнее, диссоциацией молекул воды под AevI TBH M электростатического поля, создаваемого металлом М"+ при термообработке цеолитов). Например [34] [c.54]

Исследования [65, 112, 35], проведенные за последние 20— 25 лет, показали возможность обессеривания нефтяных углеродов. Сведения о формах связи и взаимодействия нефтяных коксов с сернистыми соединениями были приведены ранее (см. с. 120). Гюльмисарян и Гилязетдинов [35]. также считают, что при достаточном времени контакта и соответствующих температурах карбо-низации на поверхности углерода в присутствии сернистых соеди- [c.202]

При гидратации СзА образование СзАН фиксируется в первые сутки взаимодействия алюмината кальция с водой. В последующие сроки эта форма появляется в составе твердеющего цементного камня, наряду с которой по истечении 7 сут образуется карбо-алюминат кальция. [c.329]

Позднее эту реакцию, прс текающую через промежуточные карбо-ниевые ионы, исследовал при помощи изотопов Робертс (1959), который нашел, что оба амина образуют одинаковую смесь спиртов. Это объясняется тем, что в обоих случаях, хотя исходные соединения и имеюг разные циклические системы, образуется один и тот же карбониевый ион (мостико вын бицнклобутониевый ион), который может существовать в двух энергетически равноценных формах [c.32]

Аналогичные промежуточные соединения участвуют в реакции, протекающей в присутствии других катализаторов (например, (СНз)зС ОЗОзН и (СНз)зС Г ). Следует помнить, что хотя анион играет важную, правда несколько меньшую, чем карбоний-пон, роль в протекании реакции, часто удобнее при написании уравнений для превращений, протекающих с участием карбо-пий-ионов, рассматривать только изменения, претерпеваемые катионом, не отражая превращение отрицательного иона. Кроме того, удобно изобража1ь кар-боний-ион в его классической форме, т. е. как углеродный атом с недостающими элек ронами, содержащий лишь шесть электронов в валентной оболочке стремление дополнить эту оболочку до октета и является движущей силой реакции. Хотя такие классические представления вполне удовлетворительны для целей данной статьи, следует отметить, что более наглядное стереохими-ческое представление для некоторых реакций дают мостиковые структуры, предложенные недавно для карбоний-ионов. Тем не менее в данной главе будут рассматриваться карбоний-ионы в их классическом изображении. [c.181]

Реакции триплетного карбена необходимо изучать в газовой фазе, В условиях газовой фазы, где концентрацию алкена можно сделать очень низкой, у синглетного карбена будет достаточно времени для превращен в триплетную форму. Поскольку такое превращение требует каких-то столкновений, лучше всего проводить эти реакции в присутствии инертжл о газа (например, гелия), Синглетный карбен, сталкиваясь с молекулпми инертного газа, теряет энергию и превращается в триплетную форму. [c.340]

Но существует еще другая форма синглетного карбена, так называемое возбужденное сниглетное состояние. В этом позбужденном состоянии электроны все еще спарены, однако они остаются на отдельных /)-орбиталях р-гибридизованного атома углерода. [c.347]

НИИ ДО —158 °С. При дальнейшем охлаждении сигнал в самом слабом поле расщепляется на два синглета равной интенсивности. Кроме того, у сигнала в самом сильном поле появляется плечо, а сигнал протона в положении 4 остается по-прежнему неизменным. Низкотемпературный спектр, полученный этим способом (рис. VIII. 18), лучше всего соответствует структуре протонированного нортрициклена (179),т. е. неклассического карбо-катиона с пятикоординационным атомом углерода. Связь между атомами Сг и Се можно рассматривать как трехцентровую, а ось симметрии третьего порядка нужно заменить плоскостью симметрии. Ни классическая структура 177, ни предположение, что перегруппировки Вагнера — Мейервейна протекают быстро даже при столь низкой температуре, не могут объяснить этот спектр. На основе анализа спектральных изменений путем расчета формы линии по уравнению (VIII. 2) была пол) чена энергия активации для второго динамического процесса, которая равна 24,7 0,8 кДж/моль (5,9 0,2 ккал/моль). [c.293]

Смесь кетоенольных форм 2-фосфонил-З-оксотиана получена с выходом 44% в результате внедрения промежуточного карбена по 8-Н-связи [c.211]

Карб йновые формы углерода более устойчивы к воздействию водорода . Карбин, особенно в кристшишческом состоянии, обнаруживает удивительную инертность к различным окислителям. Только с озоном взаимодействие [c.34]

Соединение 5с нельзя рассматривать как просто аддукт карбена типа 6 с ацетонитрилом, как предложил Ардуэнго и соавторы для продукта из 1,3-ди(1-адамантил)имидазолин-2-илидена и ацетонитрила [25]. Это, вероятно, поляризованная форма цианметильного производного азолина, что подтверждается некоторой удлиненностью связи С -СНг (154.8 пм, для 5(1 эта связь несколько короче - 153.5 пм). Синтезированные нами 2-цианметилазолины 5а-(1 относительно стабильны при хранении. [c.283]

В отличие от производных 3,4-дигидроизохинолина 42 и 43, не содержащих гем-диметильной группы, взаимодействие которых с дихлоркарбеном приводит к М-формил-1-дихлорциклопропанам 44, 1,3,3-триметил-3,4-дигидроизохинолин 20 при любом методе генерации карбена дает азириноизохинолины 45 [22]. [c.501]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология