Аллокоричная коричная кислота

Транс-олефины в общем случае реагируют более вяло, чем их цис-изомеры. Так, фумаровая, мезаконовая и коричная кислоты не дают продуктов присоединения в водной среде, в то время как малеиновая, цитра-коновая и аллокоричная кислоты нормально присоединяют соли ртути. Наличие электроноакцепторных групп по соседству с двойной связью затрудняет протекание реакции. [c.166]

Если принять приведенный механизм для гомолитического присоединения галоидов к непредельным соединениям, становится понятной не только причина цис-транс-изомеризации, но и преимущественное транс-присоединение в случае таких соединений, как малеиновая или аллокоричная кислоты. Промежуточно образующиеся радикалы могут димеризоваться с потерей брома. Известно, что именно таким путем из коричных кислот могут получаться труксилловые и труксиновые кислоты. [c.184]

Оба они оптически неактивны, имеют совершенно различные температуры плавления и представляют собой рацемические смесп. Одно из этих веществ, дибромид коричной кислоты (т. пл. 201 °С), было разделено на оптически активные компоненты с удельным вращением -Ьб7,5° и —68,3° другое вещество, дибромид аллокоричной кислоты (т. пл. 90 °С), также удалось разделить на антиподы. Можно написать [c.97]

Коричная кислота существует в двух изомерных формах, цис- и транс-, которые обе встречаются в природе обычная форма—транс- дис-изомер называется аллокоричной кислотой. Оба изомера димеризуются под действием солнечного СЕСта с образованьем труксилловых кислот, производных циклобутана,, встречающихся в растениях (например, в листьях кока). [c.70]

При восстановлении фенилпропиоловой кислоты (ХП) можно получить оба геометрических изомера коричной кислоты в зависимости от условий реакции. При каталитическом гидрировании образуется г(ис-коричная (аллокоричная) кислота (ХП1), в то вре.мя как при восстановлении натрием и спиртом или цинком в уксусной кислоте получается транс-коричная кислота (XIV) [c.325]

H-U—СООН НООС-С-Н Коричная кислота Аллокоричная кислота ( транс) ( цис) [c.742]

Коричная кислота плавится прп 133°. Аллокоричная кислота существует в трех кристаллических полиморфных формах, плавящихся при 68° (аллокоричная кислота Либермана), 57° (изокоричная кислота Либермана) и 38—46° (изокоричная кислота Эрленмейера старшего). Долгое время считали, что эти аллокоричные кислоты являются представителями изомерии нового типа. Однако впоследствии было установлено, что различия между ними проявляются только в твердом состоянии в расплавленном состоянии или в растворе их физические свойства (поглощение света, электропроводность и т.д.) тождественны. Таким образом, аллокоричные кислоты являются не изомерами, а лишь полиморфными кристаллическими формами одного вещества. [c.743]

Коричная кислота получается синтетическим путем реакцией Перкина аллокоричная кислота образуется при действии ультрафиолете- [c.742]

Обыкновенная коричная кислота (выделяемая из бальзамов и получающаяся синтетически) представляет собой транс-изомер. Это кристаллическое вещество с темп. пл. 134° С. / ис-изомер — аллокоричная кислота, был получен как побочный продукт при выделении алкалоида кокаина (темп, пл. 68° С). [c.387]

Изокротоновая, кротоновая кислоты Малеиновая, фумаровая кислоты Аллокоричная, коричная кислоты Цитраконовая, меза-коновая кислоты Масляная кислота Янтарная кислота Гидрокоричная кислота Метилянтарная кислота Р1 на А1 в спирте, 25° С, гидрируется главным образом ч с-форма, селективность 70—78% [218] [c.1097]

Коричная кислота, аллокоричная кислота (I) 2-Фенилпропионо-вая кислота Палладиевый катализатор в спирте, 25° С, селективность по I — 87% [218]= [c.1038]

Поэтому, если в случае атглокоричной кислоты радикал в состоянии (а) теряет свой атом брома, то регенерируется исходная аллокоричная кислота, а из состояния (б) получается коричная кислота. Если же к радикалу (б) присоединяется второй атом брома, то получается транс-продукт присоединения. В результате электростатического отталкивания между одинаково ориентированными дипольными группами РЬ — и ПООС — энергия радикала в состоянии (б) несколько меньше, и поэтому такое состоя- [c.197]

Либерман (1895) наблюдал, что свет может вызывать молекулярные перегруппировки так, коричная кислота превращается в аллокоричную кислоту. И. Вислиценус (1896) показал, что ангеликовая кислота превращается в тиглиновую, а яблочная кислота — в фумаровую. Ролоф (1898) установил правило, согласно которому свет вшивает превращение малеи-ноидной формы в фумароидную такое превращение сопровождается выделением тепла и, следовательно, приводит к более устойчивой форме. [c.385]

Обе кислоты находятся в природе свободная коричная кислота в коричном масле, а в виде эфиров — во многих смолах (в бальзаме Styrax affi inalis, в перуанском и толуанском бальзамах). Аллокоричная кислота в виде эфира с алкалоидом, родственным кокаину, выделяется из листьев южноамериканского кустарника кока. [c.742]

Кроме обыкновенной, или транс-коричной, кислоты известны три различные г(ис-коричпые кислоты, носящие названия аллокоричная кислота Либермана (т. пл. 68°), изокоричная кислота Либермана (т. пл. 57°) и изокоричная кислота Эрленмейера ст. (т. пл. 38—46°). Как показал Биилман, они являются физическими изомерами, полиморфными формами, которые чрезвычайно легко (уже при внесении затравки в расплавленное вещество) превращаются друг в друга. Для их получения целесообразнее всего исходить из смеси кислот, являющейся отходом в производстве кокаина при омылении сопутствующих ему алкалоидов (стр. 1078). [c.650]

На основании всех этих реакций можно сделать вывод, что коричная и аллокоричная кислоты являются стереоизомерами. Доказательство конфигурации было приведено (Штермер, 1912 г.), исходя из того факта, что существуют две о-нитроко-ричные кислоты одна из них устойчивая, плавящаяся при 240°, получается из о-нитробензальдегида синтезом Перкина вторая — неустойчивая с т. пл. 143° образуется из первой под действием ультрафиолетового света. Из кислоты с т. пл. 240° в результате восстановления, диазотирования и кипячения получается кумариновая кислота, а в результате диазотирования и восстановления фосфорноватистой кислотой получается коричная кислота с т. пл. 133° таким образом, эта кислота имеет /геракс-конфигурацию аналогично кумариновой кислоте (траис-о-оксикоричной кислоте). Из нитрокоричной кислоты с т. пл. 143° в результате тех же превращений образуются кумарин (лактон цс-о-оксикоричной кислоты, которая не может существовать в свободном состоянии) и коричная кислота с т. пл. 57° следовательно, эта кислота имеет 1 мс-конфигурацию. [c.743]

Давно известно, что г )акс-а,р-ненасыщенные кислоты этерифици-руются быстрее г ис-изомеров [9, 20]. Для тиглиновох (Л 6) и анге-ликовой кислот (.№ 7) отношение скоростей этерификации равно 3,5, для монометиловых эфиров фумаровой и малеиновой кислот—примерно 2,1, а для коричной (№ 10) и аллокоричной (№ И) кислот— почти единице. Таким образом, относительное замедляющее дей- [c.220]

Обыкновенная коричная кислота—транс-изомер. Менее устойчивый цис-изомер называется аллокоричной кислотой аллоко-ричная кислота легко изомеризуется в более устойчивую коричную под влиянием света или при нагревании. [c.517]

Коричная [(Е)-3-фенилпропен-2-овая] кислота образуется по реакции Перкина из бензальдегида и уксусного ангидрида. При УФ-облучении она претерпевает изомеризацию в неустойчивую аллокоричную [ (2) -З-фенилпропен-2-овую] кислоту [c.401]

Д с-гранс-изомеризация глалеиновой кислоты в фумаровую или аллокоричной кислоты в коричную легче всего происходит в растворе при добавлении небольших количеств брома или иода и при освещении ультрафиолетовым светом. При слабом освещении скорость процесса превращения пропорциональна квадратному корню из интенсивности света и концентрации галогена, но, если имеется больше световой энергии, чем может поглотить раствор, скорость становится пропорциональной квадратному корню из концентрации галогена. Поэтому в обоих предельных случаях процессом, определяющим скорость, несомненно является разрыв молекулы галогена на два активных осколка Затем каждый атом присоещшяется к одному концу олефино-вой связи, образуя промежуточный радикал с ординарной связью, в котором возможно свободное вращение [c.197]

Гидрированием амальгамой натрия или каталитическим путем как коричная, так и аллокоричная кислоты превращаются в гидрокоричную кислоту ( 3-фенилпропионовую кислоту) СвНзСНаСНгСООН. Бром присоединяется по двойной связи с образованием дибромгидрокорич-ных кислот, а именно двух рацемических диастереоизомерных форм. При отщеплении бромистого водорода от этих веществ общим методом образуется кислота с тройной связью — фенилпропиоловая кислота [c.743]

Смотреть страницы где упоминается термин Аллокоричная коричная кислота: [c.650] [c.679] [c.37] [c.401] [c.284] [c.653] [c.299] [c.198] [c.116] [c.32] [c.485] [c.39] [c.513] [c.506] [c.743] [c.68] [c.336] [c.386] [c.439] [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология