Радиационно-химический выход определение

Главная количественная характеристика любой радиационно-химической реакции — радиационно-химический выход О, равный числу молекул, ионов, атомов и т. п., образующихся (или расходуемых) при поглощении системой 1,6 10 Дж (100 эВ) энергии ионизирующего излучения [1]. Для определения О необходимо знать дозу и концентрацию образовавшегося (или израсходованного) продукта. В этом случае С мо но рассчитать по формуле [c.6]

Вайтон вулканизуется достаточно хорошо при 10—20 Мрад [148] и изделия из него, вероятно, можно эксплуатировать без заметного ухудшения свойств при облучении дозами до 100—200 Мрад, тогда как изделия из эластомера Кель-F приходят в негодность раньше [29, 56]. Значения радиационно-химического выхода, определенные в отсутствие каких-либо добавок и без пост-вулканизации, приведены в табл, 26. На основа- [c.299]

В разд. 4.2 отмечалось, что литературные данные о радиационно-химических выходах д(е ) противоречивы. Точные значения выходов 6s требуются, например, для расчета ряда параметров короткоживущих продуктов реакций этих частиц. Например, они необходимы для нахождения молярных коэффициентов экстинкции указанных продуктов, а коэффициенты экстинкции, в свою очередь,— для определения абсолютных констант скорости рекомбинации продуктов. Очевидно, что отмеченное несовпадение результатов молено устранить путем исследования радиолиза с использованием широкого набора акцепторов электронов. [c.152]

Значительное расхождение приведенных значений 0(0з) обусловлено рядом причин 1) неточностью определения поглощенной дозы (в особенности в ранних работах) 2) значительной величиной радиационно-химического выхода разложения озона 3) заметным влиянием различных добавок (даже в весьма малых концентрациях) на процессы образования и распада озона. [c.58]

Интерес к радиационной химии простых и сложных эфиров возник в связи с применением некоторых эфиров для экстракции различных радиоактивных изотопов во время переработки и выделения ядерного горючего. Понятно, что действие разнообразных внутренних изотопных источников излучения на экстрагенты приводит к образованию ряда химических соединений, влияющих на эффективность процесса экстракции. Радиолиз простых эфиров приводит к образованию щирокого набора жидких и газообразных продуктов (табл. 34). Следует заметить, что величины радиационно-химических выходов продуктов радиолиза различных эфиров, определенные в ряде работ, относятся к большим поглощенным дозам и, следовательно, значительным глубинам превращения, а поэтому имеют весьма ограниченную ценность. Исследование начальной фазы радиолиза эфиров представляет немалые трудности прежде всего потому, что ход процессов весьма чувствителен к незначительным концентрациям примесей. Дополнительное затруднение обусловлено большим разнообразием возникающих продуктов радиолиза как по функциональным группам, так и по длине углеводородной цепи. [c.209]

При сопоставлении величин радиационно-химического выхода продуктов радиолитических превращений твердых тел всегда следует иметь в виду, что химическое определение этих продуктов невозможно без существенного нарушения фазовых или агрегатного состояний этого тела. Чаще всего для проведения анализа прибегают либо к растворению облученного образца, либо к его нагреванию, вплоть до плавления. Понятно, что в ходе подобных воздействий могут происходить и часто действительно [c.300]

Многочисленные исследования, направленные на разработку химических дозиметров, показали, что могут быть предложены такие дозиметрические системы, в основном жидкостные, в которых радиационно-химический выход реакций достаточно стабилен. Для этих дозиметрических систем выход реакции может быть определен с помощью эталонных мер поглощенной дозы. Следует отметить, что погрешность измерения поглощенной дозы с помощью некоторых таких дозиметрических систем достаточно мала, поэтому они могут быть использованы в качестве образцовых средств измерения. [c.234]

Определение плотности пространственной сетки проводилось методом равновесного набухания образцов в бензоле. Величина радиационно-химического выхода поперечных связей для СКБ составляет 10,4 для СКД — 9,2. Из этих данных следует, что оба полимера структурируются примерно с одинаковой скоростью, несмотря на существенное различие в составе содержащихся в них олефи-новых связей. Изомерный состав двойных связей в исследованных полибутадиенах приведен в табл.1. [c.239]

При изучении различных полимерных систем может возникнуть задача определения дозы, при которой радиационно-химический выход сшивания для этих систем с точностью до т-% становится одинаковым. [c.280]

А. Н. Н е в е р о в. Процесс деструкции у ориентированных и неориентированных исследованных нами полимеров происходит с одинаковой скоростью. Радиационно-химический выход числа разрывов, определенный по изменению величины молекулярного веса, не зависит от степени и вида предварительной вытяжки. Аналогичные данные получены нами при исследовании соотношения гель- и золь-фракций у сшитых аморфных полимеров и сополимеров, а также при анализе спектров ЭПР. [c.362]

Д-айте определение понятия радиационно-химический выход . [c.162]

Радиационно-химический выход является средней величиной. Согласно определению [c.321]

Количество продуктов реакции при определении квантового и. радиационно-химического выходов измерялось после нагревания смеси до комнатной температуры. Поэтому, естественно, возникает предположение, что при низких температурах происходит лишь образование и стабилизация активных центров реакции, а реакция продолжения цепи осуществляется в момент плавления смеси или при другом фазовом переходе. [c.102]

Доля нерастворимой части с увеличением поглощенной дозы излучения непрерывно возрастает от нуля при дозе гелеобразования до определенного максимального значения гель-фракции, ограниченного разрывом макромолекул. Таким образом, благодаря этим разрывам в полиэтилене всегда присутствует небольшое количество растворимой фракции. Это предельное значение характеризует находящееся в равновесии соотношение между радиационно-химическими выходами [c.16]

Помимо определения выхода полимеров (обычно в вес. %) при радиационной полимеризации, как и в других радиа-ционно-химических процессах, используют специальный показатель— радиационно-химический выход О (молекул/ЮО эв), позволяющий судить о радиационной эффективности процесса. Под радиационно-химическим выходом понимают число молекул данного [c.19]

Величины радиационно-химического выхода инициирования Сцн, определенные различными авторами для некоторых мономеров, приведены в табл. 1. [c.20]

Радиационно-химический выход. Количество превратившихся молекул на 100 эв поглощенной энергии называется радиационное химическим выходом. Радиационно-химический выход относится к определенному продукту, и поскольку он зависит от вида излучения, то в виде индекса указывается, какое излучение приводит к данному выходу. Например, запись (На) = 2 означает, что при облучении а-частицами на каждые 100 эв поглощенной энергии образуется две молекулы водорода (при разложении воды). [c.456]

Радиационно-химический выход С при стационарном облучении непосредственно связан со скоростью суммарного химиче ского процесса V, вызываемого воздействием излучения на систему. По определению С = йп/йО (где /г—количество молекул). [c.232]

Обнаруженное соответствие между такими параметрами и радиационно-химическими выходами определенных реакций позволяет, с одной стороны, рассматривать ра-диационно-химические эксперименты с подобными системами как своеобразные тесты, подтверждающие справедливость и целесообразность распространения структурных представлений о надмолекулярной организации кристаллизующихся полимеров (базирующиеся на экспериментальных данных для модельных систем) на блочные объекты и, с другой стороны, позволяет варьировать преимущественное протекание радиационно-химических процессов направленным изменением структуры полимеров. [c.99]

Задачи физ.-хим. исследований при разработке производств. процессов изучение механизма и кинетики радиационно-хим. процессов в зависимостн от т-ры, давления, мощности поглощенной дозы и др. параметров, а также определение радиационно-химического выхода О. По величине С различают 1) цепные процессы, в к-рых значение [c.151]

Новая техника определения радиационно-химического выхода сшивания G(X) или деструкции G(S) полимера приводится в разработке фирмы Bell [80]. [c.241]

Теория образования сеток предполагает, что образование и разрыв химических связей при облучении полимеров происходят по вероятностному закону. Кроме того, использование метода золь— гель-анализа приводит к появлению значительных ошибок при определении содержания золь-фракции. Поэтому выбор метода определения параметров сетки следует делать исходя из типа объекта с учетом ограничений в соответствующих теориях. Так, теорию набухания Флори лучше всего использовать для расчета редкосетчатых структур, построенных из линейных аморфных полимеров, применяя для определения ggm сорбционные методы в парах хорошего растворителя. Теорию высокоэластической деформации следует применять для умеренносшитых некристаллических полимеров, определяя деформацию образцов в набухшем состоянии [119]. Теория сеток применима для любых типов сеток, но при этом не должна быть затруднена экстракция золь-фракции из сшитого полимера. Учитывая, что определение абсолютных значений радиационно-химического выхода сшивания и деструкции связано со значительными ошибками, этот метод можно использовать р основном для сравнительных оценок. [c.302]

Исследование радиолиза дисульфида позволяет заключить, что оп претерпевает глубокие превращения под действием радиации, ио в меньшей степени, чем соответствующие тиоспирты. Дисульфиды подвергаются радиационно-окислительным превращениям в основном с образованием соединений типа сульфоксидов. В определенных условиях имеет место и незначительное радиационное восстановление до тиоспиртов. Высокие значения радиационно-химических выходов, достигающих 600 лоуг/100 эв, а также их зависимость от мощности дозы (8—200 лол/100 эв при 2,6 10 и 1,0 -10 вв мл сек соответственно) позволяют заключить, что эти превращения протекают по радикальио-цепному механизму. Отсюда следует, что путем подбора условий облучения возможно направленно вести радиационно-химический синтез различных сераорганических соединений. Таблиц 2. Иллюстраций 4. Библиографий 10. [c.607]

Весьма интересные данные были получены Т. Ньюиттом и Л. Ремсбергом [28] при определении зависимости радиационно-химического выхода продуктов радиолиза жидкого циклогексана от поглощенной дозы. Экстраполированные значения (/(Нг) и (3(СбНю) оказались существенно выше, а 0[СбНи)2] заметно ниже, чем те значения выходов, которые получены при больших поглощенных дозах (рис. 55). Сходные, хотя и менее резко выраженные зависимости 0(Нг) и С(СбНю) наблюдал Г. Фримен [30]. [c.183]

Удовлетворительная сходим.ость баланса величин радиационно-химических выходов окислительных и восстановительных продуктов радиолиза, установленная в некоторых работах, свидетельствует скорее о полноте аналитического определения этих продуктов. Вопрос о роли радиационно-хи Мических и послерадиационных химических реакций в процессах образования данных веществ остается открытым. [c.201]

В случае электронного потока энергия электронов полностью поглощалась в ячейке, так что среднее поглощение на единицу объема не зависело от природы жидкости. Средняя мощность дозы колебалась для различных ячеек в пределах от 3-101 дд б-10 эв/см -сек при токе 0,1 1а в ячейке. Для других режимов мощность дозы принималась пропорциональной силе тока в ячейке. Объем н идкости, соответствующий полному торможению электронов той средней энергии, которой они обладают, попадая в жидкость после прохождения через мембрану, был в наших опытах в 7 —9 раз меньше объема ячейки, так что истинная мощность дозы была па порядок больше средней. При облучении исследуемой жидкости коицен-Т1)ация радиационно-химических продуктов усредняется по всему объему ячейки в результате перемешивания точно так же, как при дозиметрических определениях концентрация ионов Ге +, служащая мерой мощности дозы. Таким образом, значение радиационно-химического выхода, отвечающего отношению между количеством образовавшихся продуктов и количеством поглощенной энергии, не зависит от условий усреднения. Однако его отнесение к определенной мощности дозы содержит некоторую неопределенность, которой можно пренебречь только в тех случаях, когда выход не зависит от мощности дозы или когда усредненная но объему доза приближается к истинной. [c.148]

Следует отметить, что на основе вышеприведенного расчета может быть создан абсолютный химический дозиметр . Если в центре сферической емкости поместить маленький (по сравнению с размерами сосуда) шарообразный у-препарат с известной активностью и энергией Е , то доза в жидкости, которая наполняет сосуд, может быть рассчитана с достаточной точностью. Таким образом, в зависимости от постановки задачи можно определить или дозную константу К, или активность М, или же радиационнь Й выход определенной радиационнохимической реакции. [c.125]

Облучение проводили на установке у-излучения Со °. В таблице приведены величины радиационно-химических выходов полимеров См, определенных по исчезновению мономера, для некоторых мономеров типа СН2= СН — —СНаИ при мощности дозы 900 р/сек и температуре облучения 52,5° С. [c.82]

Определение ХПС и, следовательно, радиационно-химического выхода сшивания в настоящее врем я проводят путем измерения статистических (молекулярный вес, доля оль-фракции) и термодинамических (равновесная степень набухания, равновесный модуль упругости) величин, причем измерения выполнякк после облучения образца. [c.277]

Определение средневискозпметрического молекулярного веса и расчет радиационно-химического выхода О числа разрывов показали, что величина О не зависит от вида и степени предварительной вытяжки. Однако [c.366]

Ионный выход M/N как мера радиационно-химического выхода в газах использовался для реакций в жидкостях, хотя в этом случае величина N (число образовавшихся ионов) оставалась неизвестной. Ее можно было бы рассчитать, определив значение W, но, поскольку для жидкостей таких определений не было сделано, W приняли равной 32,5 эв (энергия, необходимая на образование пары ионов в газах). Другой путь оценки выходов продуктов реакции под облучением заключается в прямом измерении количества молекул G, претерпевших изменение при поглощении данной системой энергии 100 эв. Таким образом, G (X) определяет число молекул вещества X, образовавшихся в результате радиационно-химических реакций, при поглощении системой 100 эв энергии излучения. Запись G (— V) относится к случаю разложения молекул G вещества Y под облуче-нием. Иногда рядом со знаком G пишут символ излучения, которое было использовано в опытах, например, для случая а-частиц, запись будет выглядеть следующим образом G X). [c.12]

Имеется определенная связь между поглощенной дозой, выраженной в электронвольтах на грамм или электронвольтах на кубический сантиметр, и радиационно-химическим выходом О—числом молекул, подвергнувшихся изменениям на 100 эв поглощенной энергии. Рад, по-видимому, более широко используется медиками, он имеет определенные преимущества перед единицами 5в/г или эвкм , так как значительно больше их. Для веществ с низким атомным номером поглощенная доза в радах будет почти равна экспозиционной дозе в рентгенах, последняя легко определяется обычными методами измерения ионизации. [c.73]

Измерение возрастания температуры системы является более прямым методом дозиметрии. Он непригоден в тех случаях, когда при облучении протекает химическая реакция, тепловой эффект которой невозможно вычислить. Поэтому целесообрглзнее применять этот метод дозиметрии к радиационноустойчивым системам, используя затем полученные результаты для вычисления дозы, соответствующей облучению данной конкретной системы (см. стр. 58). Калориметрическое определение дозы экспериментально сложно и потому для повседневных измерений применяется редко. Однако оно представляет собой полезный метод калибровки вторичных стандартов. Так, например, этим методом определено поглощение энергии излучения в водных растворах сернокислой закиси железа, и таким образом установлено абсолютное значение радиационно-химического выхода окисления ионов закисного железа. Полученная цифра хорошо согласуется с результатами измерения другими методами. Фер-росульфатный дозиметр нашел сейчас широкое использование в качестве вторичного дозиметра (см. стр. 60). [c.56]

Определение скоростей инициирования. Уже на раннем этапе изучения радиационной полимеризации мономеров, адсорбированных на поверхности из газовой фазы, Б. Л. Цетлиным и сотр. [32] были выдвинуты представления о важной роли в инициировании полимеризации на таких подложках, как SiOj и MgO, процессов передачи энергии излучения, поглощаемой объемом твердого тела, к поверхности [1]. Эксперимен-талъным основанием для такого предположения послужили аномально высокие значения радиационно-химических выходов (РХВ) полимеризации, отнесенных к энергии, поглощенной адсорбированным мономером, по сравнению с РХВ полимеризации в жидкой фазе (в массе). Однако из-за отсутствия данных о длинах кинетических цепей, которые при полимеризации на поверхности могут существенно отличаться от таковых в жидкой фазе, выдвинутые представления имели характер гипотезы. [c.58]

На рис. П.7 представлена зависимость выхода полипропиоловой кислоты от интегральной дозы облучения. Радиационно-химический выход полимера, определенный по начальному участку кинетической кривой, составлял примерно 29 моль на 100 эв поглощенной энергии. Ниже приведены данные, показывающие, что выход полимера и его молекулярный вес практически не зависят от мощности дозы облучения [c.62]

Сшивание полимерных молекул облегчается тем, что возникший при отрыве водорода свободный радикал может передавать неспаренный электрон вдоль цепи и, следовательно, оказаться по соседству со свободным радикалом другой молекулы. Для сшивающихся эластомеров радиационно-химический выход реакции сшивания намного выше выхода реакции деструкции (см. выше). Вследствие этого на определенной стадии радиационного воздействия молекулы эластомера оказываются сшитыми в единую пространственную сетку. Эластомер превращается в гель, нераствори- [c.155]

Ацетилен. Действие а-излучения на газообразный ацетилен было одним из первых наблюдений радиационной полимеризации [1—4]. Образующийся желтый аморфный, не имеющий запаха порошок, нерастворимый ни в одном растворителе и не плавящийся при 300° С, был похож на купрен, однако последующее электронно-микроскопическое изучение его структуры показало определенное отличие этого полимера от купрена, и для его наименования был предложен термин алпрен [5, 6]. Наряду с твердым полимером образуются бензол и водород. Радиационно-химический выход полимера 60, бензола 5,1. Водород рассматривают как продукт радиолиза, образовавшегося купрена [7]. Полимеризация ацетилена изучена также при действии р-излучения трития [8]. О сенсибилизации радиационной полимеризации ацетилена газами см. гл. VI. [c.169]

Бензол. При облучении бензола отмечено образование полимеров [I—4]. Радиационно-химический выход их ничтожен (0,76 [1] и 0,91 [3]). После отгонки летучих полимеры представляют собой желтые масла, непредельность которых показана титрованием бромом. Молекулярный вес полимеров бензола, определенный криоскопически, 250—530. Они содержат 18,8% ia — фракции с т. кип. 60—70° С при 1—2 мм рт.ст., 57,6% Сш — фракции с т. кип. 70—85° С при 2 мм рт. ст. и 23,6% твердого остатка с т. нл. 46,6 — 49,4° С. По структуре полимеры скорее иолицикли-ческие, чем циклические соединения с заместителем в виде алифатической цепи. Предложен возможный механизм их образования [2, 3]. [c.179]

Поскольку моделирование проводится только на химической стадии радиолиза, следует учесть, что к этому моменту внутритрековые реакции в жидкости уже закончились (в газовой фазе их вовсе не было) и первичные промежуточные частицы породили некоторый набор вторичных или третичных промежуточных частиц и некоторое число конечных продуктов. Естественно, необходима специальная серия экспериментов, позволяющая провести идентификацию этих продуктов первого поколения (для данного моделирования), а также определение их радиационно-химических выходов. Необходимым, хотя и недостаточным условием надежности определения выходов на этот момент служит поатомиый материальный баланс для частиц, входящих в состав продуктов первого поколения, и баланс по зарядам ионов. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология