Полиреакции

Таким образом, для характеристики этих трех основных реакций — полимеризации, полиприсоединения и поликонденсации — необходимо исходить одновременно из формального механизма и из кинетики реакции. Все методы получения высокомолекулярных веществ из низкомолекулярных укладываются в три названные полиреакции они будут ниже вкратце рассмотрены. [c.931]

Эти реакции позволяют получать многочисленные модифицированные высокомолекулярные соединения, которые нельзя синтезировать при помощи полиреакций а), б) ив). [c.932]

Ниже эта классификация иллюстрируется некоторыми примерами. Сначала высокомолекулярные вещества подразделяют по строению основной цепи, затем по строению боковых групп в порядке степени их замещения . В приведенных примерах ие -.учитывается, с помощью какой полиреакции получена данная высокомолекулярная цепь. [c.932]

Термин М.с. обычно используют при описании синтеза нуклеиновых к-т и белков, а при рассмотрении способов получения др. полимеров пользуются такими терминами, как матричные полиреакции, полимеризация, поликонденсация. [c.667]

Реакционные сосуды для полиреакций [c.48]

Л.4. Температурный режим при полиреакциях [c.51]

Наряду с химической классификацией полиреакций существует их классификация по способу проведения. Соответственно различают блочную полимеризацию, полимеризацию в растворе и в [c.51]

Полиреакции в дисперсных системах [c.55]

Полиреакции, и в частности реакция полимеризации, могут проводиться в гетерофазной системе. В этом случае жидкий мономер диспергируют в жидкости, в которой он или вовсе не растворяется, или же растворяется незначительно. [c.55]

Следовательно, полиреакции, известные под названием суспензионной и эмульсионной полимеризации, происходят в химически сходных коллоидных системах в обоих случаях исходные системы состоят из дисперсии жидкого мономера в жидкости (эмульсия), который затем переходит в дисперсию твердого полимера в жидкости (суспензия). Понятие суспензионной полимеризаци) отно- [c.55]

Особую осторожность следует соблюдать при выборе температуры реакции, которая заметно влияет на соотношение основных и побочных продуктов. Полиреакцию рекомендуется проводить при низких температурах, если возможно протекание реакций [c.62]

Реакции, при которых из низкомолекулярных соединений (мономеров) образуются высокомолекулярные вещества, называют в общем случае полиреакциями. По кинетическим характеристикам реакции образования полимеров можно разделить на две группы [c.714]

Для того чтобы осуществлялись реакции, приводящие к образованию полимеров, должны быть выполнены некоторые условия. Так, макромолекулы могут образовываться только в том случае, когда низкомолекулярное соединение по отношению к избранному реакционному партнеру по меньшей мере является бифункциональным при этом могут разрываться как я-связи, так и а-связи (мономеров и продукта или катализатора). Кроме того, необходимо чтобы соединяющиеся молекулы можно было легко активировать. Скорость соединения должна быть существенно выше, чем скорости всех других конкурирующих реакций, (например, блокирования функциональных мест, образования циклов). Наконец, реакция образования полимера (полиреакция), как и другие химические реакции, может происходить лишь при условии, что свободная энтальпия реакции отрицательна. [c.715]

Полимеризация на матрицах (матричные полиреакции) [13]. [c.260]

Примером матричной полиреакции без участия биополимеров может служить полимеризация 4-винилпиридина на полистирол-сульфокислоте, полиакриловой кислоте и других органических поликислотах, которые, протонируя мономер так же, как низкомолекулярные кислоты (см. с. 242), активируют винильную группу. При этом активный комплекс стабилизируется отрицательными зарядами макроионов, выполняющих роль матрицы вследствие кооперативной адсорбции и благоприятной ориентации практически всех катионных частиц скорость полимеризации значительно выше, чем в случае низкомолекулярных кислот, когда необходимые для роста цепи ионные пары образуются только в результате случайных столкновений противоположно заряженных ионов. [c.260]

При осуществлении роста цепи вдоль макромолекулы-матрицы адсорбция протонированного 4-винилпиридина и растущих цепей автоматически обеспечивает наличие противоиона вблизи конца растущей цени. В этом заключается главная причина ускорения полиреакции в присутствии полимерных к-т по сравнению с той же реакцией в присутствии пизкомолекулярных к-т. [c.485]

Полимеризацию в водкой среде, так же как и некоторые реакции ионной полимеризации в органических растворителях, проводятся в многогорлых колбах (в круглодонных или с плоским дном). Гетерогенную полимеризацию (полимеризацияс осадителем, полимеризация в суспензиях и эмульсиях), при которой число частиц и их размер играют решающую роль, рекомендуется проводить при перемешивании. Для этого применяют мешалки со счетчиком числа оборотов. Для полимеризации, инициируемой суспензиями (например, щелочными металлами), используют высокоскоростные мешалки. В этой связи следует отметить применение в качестве реакторов для полиреакций высокоскоростных смесителей (поликонденсация на границе раздела фаз). [c.49]

В настоящее время еще нет общепризнанной терминологии для обозначения различных случаев реакций, применяемых при синтезе полимеров. Поэтому мы будем придерживаться предложенного нами ранее способа обозначения различных видов полиреакций [I]. [c.25]

Термин М.с. обычно используют при описании синтеза нуклеиновых к-т и белков, а при рассмотрении способов получения др, полимеров пользуются такими терминами, как матричные полиреакции, полимеризация, поликонденсация. Такой М.с. реализуется при условии хим. и стерич. соответствия (комплемеитарности) мономеров и растущей цепи, с одной стороны, и матрицы-с другой при этом элементарные акты осуществляются между мономерами и растущими макромолекулами (а также олигомерами-при матричной поликонденсации), связанными с матрицей. [c.667]

На поведение полимеров в различных реакциях и нх химическую стойкость влияют практически всегда имеющиеся в полимере (в резул1>тате протекания побочных реакций, сопровождающих любые полиреакции) связи, отличающиеся от связей, характерных для данного соединения. Наибольшее влияние на химическую стойкость карбоцепных полимеров оказывают случайные гетероатомные связи в главных цепях макромолекул, которые легко разрушаются, что приводит к разрыву макромолекул и значительному снижению молекулярной массы (разрыв 0.01% связей приводит к снижению молекулярной массы полимера в несколько раз) Существенно снижается химическая стойкость полимеров и прн включении в макромолекуляр-ные цепи третичных и четвертичных атомов углерода. Приведем несколько примеров [c.163]

Полиреакции, с помощью которых получаются выс01К0М0леку-лярные соединения, делятся на три группы реакции полимеризации, полиприсоединения и поликонденсации. Все эти реакции очень чувствительны к различным примесям и загр1язнени.ям реагентов, поэтому следует обращать особое внимание на чистоту исходных продуктов и на тщательное проведение самой реакции. [c.16]

Проведение полиреакций таким способом не требует применения сложной аппаратуры. Кроме того, полиреакции осуществляют при низкой температуре, вследствие чего исключаются возможность протекания побочных реакций (например, переамидирова-ние), а также окислительной и термической деструкций, которые почти всегда сопровождают поликонденсацию в расплавах. С помощью этого способа удается получать высокоплавкие полиамиды с высокими молекулярными массами, что невозможно при использовании обычных методов. Кроме того, в этом случае можно применять исходные вещества, которые после окончания реакции еще сохраняют реакционноспособные группы (например, гидроксильные группы, двойные или тройные С—С-связи). Наконец, преимуществом этого метода по сравнению с поликондепсацией в растворе при низкой температуре является то, что выделяющийся хлористый водород не выпадает в виде соли, которую нужно специально отделять. Молекулярные массы полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией, обычно не ниже, чем при поли-конденсации в расплаве (10 000—30 000), а во многих случаях значительно выше. [c.55]

Совершенно очевидно, что важно применять эквимольные количества функциональных групп в реакциях поликонденсации, так как даже при избытке одного из компонентов, составляющем 1% (мол.), максимально достижимая степень полимеризации оказывается меньше 200. В полиреакциях типа I (с окси- или аминокислотами) точные эквимольные соотношения заданы априори, так как мономер содержит обе реакционноспособные группы. В то же время в полиреакциях типа II (диол и дикарбоновая кислота) даже небольшой избыток одного из компонентов быстро прекращает реакцию, так как остается только одно соединение, взятое в избытке, концевые группы которого не могут реагировать друг с другом. [c.191]

При циклополиконденсации процесс протекает в две стадии. При этом получаются макромолекулы, содержащие карбо- или гетероциклические основные цепи [27—29]. Примером циклополиконденсации является получение лестничных полимеров. На первой стадии полимер получается из тетрафункциональных мономеров по соответствующей полиреакции, в которой принимают участие две из четырех функциональных групп. На второй стадии в результат конденсации двух оставшихся функциональных групп происходит циклизация, приводящая к образованию лестничных полимеров. На первой стадии можно использовать любую полиреакцию. [c.220]

Мономер, предназначенный для получения полифениленовых эфиров, должен отвечать следующим требованиям. При получении в основном линейных продуктов заместители в фенольном ядре должны располагаться в положениях 2 и 6. Атомы галогенов не замедляют процесса, однако в ходе полиреакции они могут отщепляться и вызывать разветвление. Фенол должен легко окисляться заместители, понижающие его окислительный потенциал, замедляют или ингибируют реакцию дегидрогенизации. [c.223]

Р. ц. в принципе является бимолекулярной реакцией (лишь в отдельных случаях, нанр. нри иолимеризации несоиряженных диенов, Р. г , происходит путем чередования меж- и внутримолекулярных актов). В большинстве случаев порядок Р. ц. по мономеру равен 1. Однако в случае координационно-ионной нолимеризации, если лимитирующей стадией является перегруппировка комплекса по схеме (26), реакция может иметь нулевой порядок по мономеру. Нек-рые кинетич. особенности, связанные с кооперативным взаимодействием между молекулами мономера, могут наблюдаться при твердофазной полимеризации или матричных полиреакциях. Термодинамич. характеристики Р. ц. определяют иринцп-пиальную возможность полимеризации даггного мономера, скорость этой реакции — общую скорость иолимеризации, а стереохимия — структуру образующегося иолимера. Поэтому осуществление Р. ц. в контролируемых условиях является основной задачей в проблеме направленного синтеза полимеров с заданными свойствами. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология