Термостойкие лестничных полимеров

Сшитые полимеры, как правило, не плавятся при нагревании и не растворяются в органических растворителях. Полимеры, имеющие невысокую степень межмолекулярной сшивки, в отличие от сильно сшитых пространственных, способны набухать в растворителях и при нафевании размягчаться. Если сетчатый полимер подвергнуть частичной деструкции по межмолекулярным химическим связям, то он приобретает способность к растворению (такое явление наблюдается при получении целлюлозы из древесины, когда лигнин переводят в растворимое состояние - см. главу 13). Сшитые полимеры имеют повышенную термостойкость, прочность и жесткость. Лестничные полимеры отличаются высокой механической прочностью, термостойкостью и плохой растворимостью в органических растворителях. [c.16]

Особый интерес вызвали термостойкие лестничные полимеры, содержащие ядро изоиндола. Они нашли применение в современном самолетостроении и при создании аппаратов космической техники. [c.4]

Лестничные полимеры относятся к термостойким полимерам, которые обычно разлагаются только при температурах, заметно превышающих 400°С кроме того, они сохраняют механические свойства в широком температурном интервале. [c.223]

Повышенная термостойкость — одно из характерных свойств П., обусловленное снижением внутренней энергии системы при образовании цепи полисопряжения. П., приведенные в табл. 1 (см. также Лестничные полимеры, Полибензимидазолы, Полихиноксалины) выдерживают без заметной деструкции нагревание в инертной атмосфере до 450—500 °С, на воздухе — до 300 °С. Своеобразие процессов термич. превращения П. заключается прежде всего в том, что кинетич. кривые, характеризующие зависимость потери массы во времени, достигают максимума при каждой данной темп-ре. [c.499]

Значительно более перспективны специальные случаи поликонденсации в твердой фазе. Так, широкое практическое применение нашел метод реакционного формования, правда, пока еще в его наиболее простом оформлении. Безусловно, что один из рассмотренных вариантов поликонденсации в твердой фазе — полициклизация—также найдет широкое применение, особенно для синтеза термостойких полициклических лестничных полимеров. [c.285]

Особый тип полимеров представляют собой органические и неорганические жесткоцепные лестничные полимеры. Эти полимеры построены из двух полимерных цепей, связанных химическими связями. Они обладают повышенной термостойкостью, так как полимерные цепи не разрушаются при разрыве одиночной связи. [c.38]

Термостойкость полимеров повышается, если они состоят не из отдельных цепей, а из двух соединенных между собой цепочек (лестничные полимеры). Термическая диссоциация отдельных связей еще не приводит в данном случае к снижению молекулярной [c.31]

Жесткоцепные лестничные полимеры должны иметь повышенную термостойкость, так как полимерные цепи не разрушаются при разрыве одиночной связи. [c.13]

Традиционные природные и синтетические волокна, за исключением галогенсодержащих, широко применяемые для изготовления товаров народного потребления и в технике, являются горючими материалами. Появившиеся в последнее время новые типы негорючих синтетических волокон — термостойкие на основе ароматических полиамидов и полиэфиров, из гетероциклических и лестничных полимеров не могут удовлетворить спрос на огнестойкие волокнистые материалы. Области их применения ограничены только техническим сектором и то в небольшом масштабе. Поэтому проблема уменьшения горючести известных типов [c.343]

Синтезированы новые тины полимеров, в том числе новые элементоорганические полимеры с неорганическими цепями молекул термостойкие лестничные полимеры отверждающиеся олигомеры как с органическими, так и с элементоорганическими цепями молекул термостойкие полигетероарилепы регулярные волокпообразующие поликонденсацион-ные полимеры. Достигнуты существенные успехи в области синтеза диеновых полимеров с помощью новых каталитических систем на основе комплексов переходных металлов. [c.3]

Полиизоиндолохиназолиндионы разлагаются ниже температуры плавления. Они растворяются только в концентрированной серной и дымящей азотной кислотах. Относительно низкая термостойкость лестничных полимеров объясняется неполнотой циклизации (рис. 8.9). Деструкция в инертной среде начинается при 490 °С и на воздухе при 430 °С. Полиизоиндолохиназолиндионы гидролитически стойки. [c.1044]

Не все полимерные молекулы обладают гибкостью. Существуют и жесткие молекулы (поли-/1-фенилентерефталамид, лестничные полимеры и т. д.). Интерес к ним обусловлен не только их структурой, но также их высокой термостойкостью. [c.38]

ЛЕСТНИЧНЫЕ ПОЛИМЁРЫ (полимеры со сдвоенной цепью, двухтяжевые полимеры), линейные высокомол. соед., макромолекулы к-рых представляют собой протяженную систему конденсир. циклов (см. схему, а). В реальных условиях синтеза образуются обычно не лестничные, а блок-лестничные полимеры, к-рые схематично представлены на схеме (б). Л. п. характеризуются высокой тепло- и термостойкостью (нек-рые до 400-500 °С). Получают их внутримол. циклизацией линейных полимеров по реакционноспособным группам (—СООН, —С=К, С=0, —КНз и др.) поликондеисацией, реже полимеризацией мономеров. [c.587]

Процесс поликонденсации может осуществляться в две стадии, когда на первом этапе образуется линейный, как правило, растворимый и плавкий продукт, который на второй стадии подвергается внутримолекулярной циклизации. Такой процесс называют полициклизацией. Процесс полициклизации широко применяется для синтеза сравнительно новых классов полимеров с рядом специфических свойств высокой термостойкостью, биологической активностью, полупроводниковыми свойствами, фотоактивностью и др. Полициклизацией получают лестничные полимеры, полиимиды, полибензоксазолы, полихинолины и др. [c.43]

Стойкость полимера к термической деструкции определяется его термостойкостью, т.е. способностью сохранять химическое строение и основные свойства при высоких температурах переработки и эксплуатации полимеров. Наиболее высокой термостойкостью обладают трехмерные сетчатые и лестничные полимеры, содержащие большое число ароматических звеньев в своей структуре. Достаточно устойчивы к термической деструкции и некоторые гетероцепные полимеры, такие как полиимиды, полибензоксазолы, полиоксифенилен и др. Термическая деструкция, особенно при эксплуатации материалов на основе полимеров, сопровождается окислением, т.е. происходит совместное действие тепла и кислорода -термоокислительная деструкция. Устойчивость материалов к термоокислительной, да и к другим видам, деструкции характеризуется потерей массы их при нагревании. Для характеристики полимеров по этому показателю применяется термофавиметрический метод анализа (ТГА). На рис. 4.4 приведены термогравиметрические кривые ргаложения политетрафторэтилена в атмосфере азота и ки Jюpoдa воздуха. [c.111]

Основные принципы повышения термостойкости органических полимеров состоят в уменьшении числа С—Н связей и повышении жесткости цепи главным образом путем введения ароматических ядер и ликвидации одинарных связей вдоль полимерной цепи, что достигается поликонденсацией ароматических тетрафункциональных мономеров с замыканием гетероциклов и образованием лестничной структуры макромолекул [542, 543]. В соответствии с этим проведена поликонденсация пирромелитового диангидрида (2.729) и диангидридов типа [c.207]

Волокиа, к-рые формуют из р-ров лестничных полимеров в концентрированной серной кислоте, устойчивы при кратковременном нагревании до 600°С. Термостойкость таких волокон лишь незначительно выше, чем у полиимидных, что объясняется неполной циклизацией полимера вследствие большой жесткости цепи. Для улучшения эластических и эксплуатационных свойств используют тетрамины, содержащие в молекуле гибкие шарнирные связи (— О —, —СО — и др.). Получаемые при этом т. н. нолулестничные полимеры также не отличаются высокой термостабильностью нри 400—500"С. [c.317]

Разложение Л. п. связано с разрывом не менее двух простых связей в одном цикле, в то время как для разложения. линейного полимера достаточно разрыва одной связи. Теоретич. рассмотрение возможных путей деструкции по закону случая карбоциклич. Л. п. и построение с использованием статистич. модели Монте-Карло кривых изменения мол. массы полимера во времени показали след. 1) полимеры с идеальной лестничной структурой должны быть более термостойки, чем полимеры, содержащие конденсированные полициклич. фрагменты, разделенные линейными участками 2) идеальный Л. п., построенный из шестичленных циклич. звеньев, должен быть более термостоек, чем Л. п., построенный из четырехчленных циклов 3) блоклест- [c.31]

С точки зрения получения жесткоцепного полимера с наибольшей тепло- и термостойкостью блок-лестиичная структура менее предпочтительна по сравнению с чисто лестничным полимером. Поэтому большие усилия были сосредоточены на получении и использовании мономеров, необходимых для создания лестничных полимеров. При выборе мономеров необходимо учитывать и некоторые другие факторы, в частности различия в стабильности разных циклических систем, от которых сильно зависит термостойкость полимера. Кроме того, при создании высокотеплостойких полимеров, способных к переработке, иногда необходимо идти на некоторое снижение жесткости полимерной цепи. Таким образом, имеющиеся в настоящее время высокотермостойкие полимеры синтезируют с учетом следующих обстоятельств доступности исходных мономеров, термостойкости, физических свойств и перерабатывае-мости полимера. Для переработки некоторых из таких полимеров могут быть использованы те же принципы, что и в технологии полиимидов и полибензимидазолов, так как их синтезируют также [c.136]

За последние десять лет широкое развитие получила новая область полимерной химии синтез и исследование свойств и структуры полимеров с системой сопряжения (ПСС). Одним из наиболее важных свойств ПСС является высокая термостабильность, обусловленная особенностями структуры этих соединений и спецификой полисопряжения Так, например, на основе полимерных соединений, содержащих сопряженные гетероциклы и ароматические ядра (поли-имидазопирролоны, полибензимидазолы и др.), могут быть получены материалы, пригодные для эксплуатации при 400—500° С. Еще более устойчивы лестничные полимеры. Есть основания полагать что термостабильность пленок и волокон на основе этих продуктов должна превышать термостабильность нелестничных полимеров по крайней мере на 100° С. Для решения проблемы повышения термостабильности полимерных материалов в химии высокомолекулярных соединений наметились два основных пути 1) целенаправленный синтез термостойких полимеров, содержащих фрагменты с развитой системой я-сопряжения 2) модификация насыщенных полимеров, [c.3]

Олигоциклические связующие. Высокими показателями механических свойств, повышенными тепло- и термостойкостью обладают полимеры, цепи которых состоят из сопряженных ароматических и гетероциклических звеньев, — полициклические и лестничные полимеры [5, 26—28]. Среди этих полимеров наибольшее практическое значение имеют полиимиды и некоторые их модификации, например полиамидоимиды. Такие полимеры на конечной стадии их образования теряют пластичность и растворимость, поэтому их синтез должен быть совмещен с формованием изделия. По такому пути идут при производстве полиимидных пленок и волокон. Использование промежуточных продуктов синтеза полиимидов, применяемых в производстве пленок, в качестве связующих композиционных пластиков связано с определенными технологическими [c.89]

Среди этой группы полимеров наибольший практический и теоретический интерес представляют арилсилсесквиоксаны [121—125], обладающие не только высокой термостойкостью, но также растворимостью в органических растворителях. Андриановым и сотр. [126, 127] показана возможность анионной полимеризации циклического октамера (СбН55101,э)8, имеющего клеткообразное строение, с образованием лестничного полимера [c.51]

Методы циклополиконденсации и циклополиприсоединения стали иметь не только большое научное, но и технологическое значение, так как позволяют получать термостойкие перерабатываемые в изделия полигетероциклические соединения и лестничные полимеры с системой сопряжения. Для более полного ознакомления с этой проблемой отсылаем читателя к обзорным статьям . [c.115]

До недавнего времени термостойкие клеи получали главным образом на основе элементоорганических соединений, а для длительной работы при температурах до 150°С использовали ко.мпо-зиции на основе немодифицированных и модифицированных фенольных смол. В 50-х годах в США начались расширенные исследования по созданию новых термостойких конструкционных клеев. В результате этих исследований было установлено, что возможно создание клеящих органических термостойких полимеров, в которых связь углерод — углерод стабилизирована за счет введения в основную полимерную цепь ароматических звеньев (8]. Эти исследования увенчались созданием в 1962 г. первых полибензимид-азольных клеев, способных выдерживать кратковременное воздействие температур до 540 °С. Положительные результаты, достигнутые при работе с полибензимидазолами, дали толчок исследованиям по созданию и других ароматических и гетероциклических полимеров и клеев на их основе. В результате созданы клеи на основе полиимидов, полибензтиазолов, полихиноксалинов, полибензоксазолов, политриазолов и лестничных полимеров. [c.6]

Длительная термостойкость полибеизгетероциклов лестничного строения колеблется от 300 до 500°С. Их неплавкость является следствием высокой жесткости цепей. Наличие незначительного числа атомов водорода обусловливает высокую стойкость полимеров к термоокислительной деструкции. Высокая термостойкость обеспечивается также высокими энергиями диссоциации внутри ароматических, полностью сопряженных систем, значения которых превышают 110 ккал/моль. Повышенную термостойкость полимерам лестничного строения придает также реализуемый в них принцип многократных связей. Разрушение лестничного строения и, следовательно, изменение свойств полимеров этого класса происходит лишь при разрыве определенной комбинации связей в макромолекуле. На примере лестничных полимеров, состоящих из конденсированных шестичленных циклов, можно показать сле- [c.38]

Лестничные полимеры получают циклополиконденсацией тетрафункциональных мономеров. Такие полимеры отличаются очень высокой термостойкостью. Связь между строением и свойствами лестничных полимеров рассмотрена в гл. 2. Высокая жесткость этих полимеров обусловливает высокую температуру стеклования (> 300 °С) и их неплавкость. Температура разложения на воздухе составляет около 500 °С и в инертной среде 600 °С. [c.998]

Интерес представляют также лестничные полимеры типа полиариленбензимидазолов, получаемых по двухстадийной схеме, пленки которых обладают термостойкостью до 500—550° (на воздухе). [c.15]

В данной главе рассмотрены способы получения и свойства нескольких классов термостойких волокон, работы в области которых вышли за рамки лабораторных исследований. Это — волокна на основе полностью ароматических полиамидов, полиимидов, полиоксадиазолов,. лестничных полимеров и другие. Производство некоторых волокон, таких, как полибензоксазольные, полихиноксалиновые и политиадиазоль-ные, несмотря на их высокие термические свойства, не получило пока развития. Причиной этого является отсутствие сырьевой базы, либа сложность технологии, а комплекс физико-механических характеристик получаемых волокон лишь не намного выше комплекса свойств уже известных волокон. В главе также кратко рассмотрены возможные пути модификации термостойких волокнообразующих полимеров и волокон на их основе. [c.92]

За последние годы получено большое число новых термостойких волокон, содержащих гетероциклы в ряде случаев с системой сопряженных связей пли целиком построенных из ароматических звеньев. К ним относятся номекс (НТ-1), фенплон, волокна па основе полиимидов, полибензоксазолов, полиоксадназолов, полпбенз-имидазолов и лестничных полимеров [29, с. 158]. Эти волокна представляют интерес с точки зрения использования пх в качестве исходного материала для получения углеродных волокон. [c.224]

Кобальт- и цинксодержащие полифосфинаты исследованы методом динамической термогравиметрии в атмосфере азота. Температура начала уменьшения веса превышает 400° С [112]. Наиболее устойчивым (температура начала уменьшения веса 485° С) оказался полпдифенилфосфинат кобальта. В продуктах разложения полпдифенилфосфината цинка при 500° С обнаружен бензол. На основании этого можно сделать вывод, что разложение полимера на начальной стадии не затрагивает основную цепь. Было указано также, что для расщепления полимеров с двоесвязанными цепями, т. е. лестничных полимеров, в основной цепи необходим разрыв не менее двух связей. Эти особенности лестничных полимеров наряду с дополнительным вкладом хелатирования позволяют надеяться на высокую термостойкость таких полимеров. [c.266]

Смотреть страницы где упоминается термин Термостойкие лестничных полимеров: [c.569] [c.545] [c.387] [c.569] [c.33] [c.66] [c.131] [c.235] [c.275] [c.183] [c.67] [c.235] [c.72] [c.248] [c.40] [c.964] [c.999] [c.387] [c.172] [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология