Канниццаро полимеризации

Как указывалось в предыдущем разделе, использование для этой цели концентрированных растворов щелочей может приводить к полимеризации альдегиды, не содержащие а-водородных атомов, претерпевают в этих условиях реакцию Канниццаро, [c.186]

Физические методы в основном базируются на поглощении, примесей твердыми или жидкими сорбентами. Во избежание полимеризации формальдегида сорбцию ведут при 80—125°С. Ионообменные смолы катионообменного типа, например сульфированные полистиролы, в этих условиях сорбируют и муравьиную кислоту, и воду, причем сорбционная емкость по мономеру лишь незначительно превышает емкость по воде [21]. В качестве твердых сорбентов применяют также фенольные смолы, спитые полиакрилаты, полифосфорные кислоты, нанесенные на кизельгур, а также их соли. На практике для осушки газообразного мономера применяют также цеолиты, например типа КаХ, хотя эти сорбенты имеют щелочной характер и ускоряют реакцию Канниццаро— Тищенко. [c.176]

Реакция гидроформилирования сопровождается рядом побочных реакций, которые приводят к образованию сложных эфиров (по реакции Канниццаро), кетонов (при конденсации двух молекул) и продуктов полимеризации. Ацетали [R H(0R)2l, образующиеся при взаимодействии 1 моля ацетальдегида с 2 молями спирта, являются самой большой группой побочных продуктов. Их количество зависит от соотношения альдегидов и спиртов в системе. Наибольшей величины это отношение достигает при глубине восстановления альдегидов, равной 67% (это значение превышает величину, обычно встречаемую в практике в нормальном двухступенчатом процессе соотношение спирт альдегид в первичном продукте оксо-процесса составляет приблизительно 3 1). [c.425]

Реакции, в которых независимо друг от Друга участвуют исходные реагенты — гидратация и димеризация олефина, полимеризация формальдегида с образованием триоксана и т. д. К этой группе относится и катализируемая кислотой так называемая реакция Канниццаро — Тищенко, в процессе которой формальдегид превращается в метанол и муравьин у ю кислоту [67, 68]. [c.26]

Конденсационная полимеризация, при которой имеются две возможности в первом случае получаются бензоины, во втором — сложные эфиры (реакция Тищенко-Канниццаро) [c.50]

Проведенное нами исследование показало, что в насыщенных водных растворах фурфурола скорость разложения амальгамы достигает 10000 а/ж поверхности амальгамы. При этом сильное под-щелачивание раствора способствует конденсации и полимеризации фурфурола. Кроме того, в этих условиях протекает реакция Канниццаро [c.246]

Исследование амальгамного восстановления фурфурола, начатое в середине прошлого столетия [96,97] показало, что этот процесс сопровождается конденсацией и полимеризацией фурфурола и выход фурилового спирта не превышает 2—3%. Обнаруженная авторами в продуктах реакции пиро-слизевая кислота указывает на то, что в применявшихся условиях фуриловый спирт мог быть получен по реакции Канниццаро [c.199]

Условия равновесия зависят от температуры, давления и концентрации формальдегида в растворе, причем концентрация, соответствующая пределу стабильности, на 4—8% превышает концентрацию насыщения. Скорость образования высокомолекулярного полимера зависит от температуры, концентрации формальдегида, pH среды и типа катализатора. Увеличение температуры благоприятно сказывается на скорости образования полимера, но в еще большей мере ускоряет нежелательные побочные реакции (Тищенко и Канниццаро). Рекомендуется проводить реакцию при 60—125° С, так как при более низких температурах скорость полимеризации незначительна. [c.60]

Таким образом, в процессе конденсации формальдегида с другими альдегидами, наряду с основными направлениями реакции, — образованием альдолей и многоатомных спиртов— возможно также образование непредельных альдегидов, продуктов полимеризации исходных альдегидов, а также образование метилового спирта и муравьиной кислоты из формальдегида по реакции Канниццаро — Тищенко. [c.8]

Выходы альдегидов могут уменьшаться или вследствие реакции Канниццаро пли вследствие полимеризации, о чем свидетельствует образование кислот, спиртов и соединений с повышенным содержанием углерода. При избытке водорода альдегиды восстанавливаются в спирты. [c.254]

Среди различных областей, в которых краун-соединения нашли свое применение, наибольший прогресс достигнут в области органического синтеза. Реакции с использованием краун-зфиров или криптандов включают различные типы превращений, такие, как нейтрализация, омыление, этерификация, окисление, восстановление, нуклеофильное замещение (галогенирование, в частности фторирование, алкоксилирование, цианирование, нитрование и т.п.). Элиминирование (включая образование карбенов и нитренов, декарбоксилирование и т.п.), конденсация (алкилирование, арилирование, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана и т.п.), перегруппировки (Коупа, Вагнера - Меервей-на, Смайлса, Кляйзена и др.), реакции Виттига, Канниццаро, Михаэля, метал-лирование и анионная полимеризация. [c.207]

Один из основателей атомно-молекулярной теории. Совместно с французским химиком Ф. С. Клоэ-зом получил ( 85 ) цианамид, изучил его термическую полимеризацию, получил мочевину гидратацией цианамида. Изучая действие едкого кали на бензальдегид, открыл ( 853) бензиловый спирт. Одновременно открыл окислительно-восстановительное диспропор-ционированне ароматических альдегидов, или реакцию окисления одной молекулы альдегида за счет восстановления другой в щелочной среде (реакция Канниццаро). Синтезировал хлористый бензоил и получил из него фенилуксусную кислоту. Изучил анисовый спирт, мо-нобензилкарбамид, сантонин и его производные. Однако главное значение работ Канниццаро заключается в предлом енной им системе основных химических понятий, оз- [c.218]

При исиользовании анионитов в ОН-форме возникают некоторые осложнения, которые можно приписать высокому значению pH в фазе ионита. Так, Габриэльсон и Самуэльсон [12] наблюдали полимеризацию некоторых альдегидов. Те же авторы установили, что глиоксаль поглощается количественно. Описанный факт объясняется тем, что этот альдегид даже ири комнатной температуре подвергается реакции Канниццаро с образованием гликолевой кислоты, которая поглощается анионитом. Для ионообменного [c.149]

Таким образом, в процессе конденсации формальдегида с другими альдегидами, наряду с основными направлениями реакции — образованием альдолей и многоатомных спиртов, — возможно также образование непредельных альдегидов, продуктов полимеризации исходных альдегидов, а также образование метилового спирта и муравьиной кислоты из формальдегида по реакции Канниццаро—Тищенко. При особо мягких условиях (низкая температура, небольшая концентрация щелочи и т. д.) нол>"чаются прежде всего альдоли. При этом конденсация альдегидов может идти и не до полного замещения водорода метипольными группами. [c.126]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]