Карбонильный алициклических

Из данных табл. 39 видно, что карбонилсодержащие соединения в условиях жидкофазного процесса превращаются полностью с глубоким восстановлением карбонильной группы. В случае ароматического кетона конечным продуктом восстановления является углеводород, при восстановлении алициклического кетона протекают более сложные превращения, идущие, вероятно, по радикальному механизму [c.193]

Большое число непредельных алициклических соединений с шестичленными кольцами было получено в последнее время конденсацией конъюгированных диеновых углеводородов с различными непредельными соединениями (кислотами, их ангидридами, альдегидами или кетонами), в молекулах которых двойная связь расположена непосредственно между двумя карбонильными или карбоксильными группами. В качестве примера можно привести конденсацию бутадиена с малеиновым ангидридом [c.548]

Динитрофенилгидразоны карбонильных соединений алифатического и алициклического ряда перекристаллизовывают из спирта,, а ароматического — из ксилола. [c.236]

Две симметрично расположенные карбонильные группы имида 4,5-тетрагидрофталевого ангидрида, а также аналогичные функциональные группы азотсодержащих алициклических эпоксидов, относящихся к классу имидов, идентифицируются по двум колебательным часто- [c.75]

О тине исследуемого соединения в известной степени можно судить по отношению величины пика молекулярных ионов к полному ионному току г, = км/ Ц/г,. Одно из эмпирических правил состоит в том, что ароматические соединения обладают большим г м, чем сопряженные диены. Последние устойчивее, чем моноолефины, г которых выше г 1 алициклических и парафиновых углеводородов. Для соединений, содержащих функциональные группы, можно написать следующий ряд Цм карбонильных соединений > г м простых эфиров > г м кислот > г м спиртов > г м аминов. [c.864]

Алициклические соединения > Карбонильные соединения > Неразвет-вленные углеводороды > Простые эфиры > Сложные эфиры > Кислоты > [c.313]

Выходы на стадии разложения пиразолинов достигают 90%, а общие выходы замещенных циклопропанов 50—70%. В реакцию вступают карбонильные соединения с алифатическими, алициклическими, ароматическими и гетероциклическими заместителями [c.203]

В реакцию вступают алифатические и алициклические карбонильные соединения [c.396]

В реакцию вступают алифатические, ароматические, гетероциклические и жирноароматические карбонильные соединения. Наиболее реакционноспособными являются алифатические и алициклические альдегиды и кетоны. В случае кетокислот возможно выделение продуктов отдельных стадий реакции [c.483]

О типе исследуемого соединения в известной мере можно судить по величине пика молекулярных ионов, отнесенной к полному ионному току. Одно из эмпирических правил состоит в том, что ароматические соединения обладают большим Wш, чем сопряженные диены последние, устойчивее, чем моноолефины, Wш которых выше W м. алициклических и парафиновых углеводородов. Для соединений, содержащих функциональные группы, можно написать следующий ряд карбонильных соединений > Wш [c.287]

В спектрах сложных смесай достаточно четко проявляются резонансные поглощения атомов С в насыщенных (10—50 м. д.) и ароматических (100—150 м. д.) структурах. К сожалению, эти полосы полностью перекрывают сигналы атомов С, соседствующих с атомами 8 и N [214, 215, 243]. Атомы О заметно сМещаюг области резонанса соседних С-атомов в более слабое поле, так что, алифатические и алициклические атомы в связях С—О — поглощают при 65—80 м. д., ароматические атомы С, замещенные группами ОН или ОК,— при 150—160 м. д., а атомы С в карбонильных группах — при 160—220 м. д. Предпринимались попытки детализации структурно-группового анализа нефтяных фракций на основе ЯМР С с раздельным определением первичных, вторичных, третичных и четвертичных атомов С, а также замещенных и незамещенных С-атомов, входящих в состав ароматических систем [69]. Однако обоснованность такого подхода к анализу [c.31]

Реакция носит очень общий характер. В нее вступают алифатические, алициклические и ароматические альдегиды и кетоны (включая диарилкетоны), которые могут содержать двойные и тройные связи, различные функциональные группы, например ОН, OR, NR2, ароматические нитрогруппы, галогены, ацетальные и даже сложноэфирные группы [483]. Двойные и тройные связи, сопряо/сенные с карбонильной группой, также не мешают проведению реакции, и атака направлена на атом углерода группы С = 0. В некоторых случаях выход снижается за счет побочной енолизации альдегида или кетона. Этого можно избежать путем многократного добавления стехиометрических количеств воды и илида [484]. [c.399]

Чувствительность алкилированных фенолов к аномальной атаке была использована для синтеза соединений, трудно получаемых другими способами. Так, Вудворд (1940) применил аномальную реакцию Реймера—Тимана для синтеза модельного соединения, содержащего ангулярную метильную группу. Исходный фенол, аг-2-тетралол I (т. пл. 60 С), в котором частица аг указывает, что заместитель находится в ароматическом, а не в алициклическом ас) кольце, реагирует с хлороформом, образуя альдегид (на схеме не приведен) и частично дихлоркетон — 10-дихлорметил-2-кетогексагидронафталин II (т. пл. 168°С). При гидрогенизации последнего в жестких условиях восстанавливаются двойные связи в кольце и карбонильная группа с одновременным замещением атомов галоида водородом. Полученное оксисоединение окисляют до жидкого кетона — Ю-метилдекалона-2 (III), который выделяют в виде кристаллического 2,4-динитрофенилгидразона (т. пл. 152 °С) [c.383]

Данные, полученные при исследовании влияния заместителей R, и Rj у карбонильной группы кетонов на скорость гидролиза соответствующих пероксикеталей, хорощо согласуются с механизмом реакции образования карбениевого иона. В табл. 6.14 приведены начальные скорости гидролиза пероксикеталей (Жо) ряда алифатических и алициклических кетонов, индукционные и стерические параметры заместителей R, и Rj, а также параметр Ап, рассчитанный по формуле п-6, где 6 — число а-С—Н-связей у карбонильного углерода ацетона, — у кетона R R2 =0. [c.318]

Эффективным окислителем спиртов и аминов в карбонильные соединения в условиях межфазного катализа является гипохлорит-ион [412]. Метод был использован для превращения арилкарбинолов и алициклических спиртов в карбонильные соединения [7, 412, 413], а также для превращения вторичных аминов в кетоны [412]. [c.140]

Видоизмененная реакция Халлера— Бауэра с использованием расплавленной эвтектической смеси амидов натрня и калия 16J была применет а к некоторым алициклическим и би-циклическим кетонам ряда терпенов, а также к некоторым амидам. При этсш удавалось полностью удалить карбонильную группу нз этих соединений. Например, из фенхопа в результате расщепления был получен 1-метил-3-изопропилциклопен-тан, а из 1-бензоилпиперидина образовались бензол и пиперидин. [c.7]

Карбонильные фуппы в молекулах алициклических эпоксидов, в зависимости от ближайшего окружения, идентифицируются по частотам валентных колебаний у(С=0) в области 1665—1730 см . Полоса карбонильной группы, непосредственно связанной с оксирановым кольцом, образующим спироциклическую структуру, расщепляется на две компоненты (Ду=23—27 см ). Причина расщепления полосы у(С=0) объяснена конформационным равновесием, включающим различные диполь-дипольные взаимодействия. [c.75]

Кетоны. Результаты подробного анализа стероидных кетонов (стр. 288—322, табл. 5) навели Джерасси на мысль использовать кривые дисперсии вращения этих соединений для установления их абсолютной конфигурации. Для этого был исследован ряд бициклических кетонов известной абсолютной конфигурации, аналогичных обычным типам стероидных соединений (см. табл. 5). Оказалось, что полученные кривые с простым эффектом Коттона имеют тот же знак, что и кривые дисперсии стероидных аналогов (исключение составляет 9-метил-гранс-декалон-1, стероидный аналог которого ведет себя аномально). На основании полученных данных был сделан вывод, что характерные особенности кривых дисперсии алициклических монокетонов в целом обусловлены структурой и стереохимией групп, расположенных в непосредственной близости от карбонильной группы . Следовательно, обобщенный метод инкрементов молекулярного вращения [150, 151, 157] можно распространить на кривые дисперсии вращения. Джерасси [7] следующим образом сформулировал принципы метода инкрементов применительно к дисперсии вращения [c.338]

В обзоре [29] подробно рассмотрены различные аспекты влияния реакций расщепления кольца на общие пути биосинтеза алициклических и ароматических природных соединений. Ранее уже упоминался простой, но необычный тип расщеплення фенольного поликетида орселлиновой кислоты, в результате которого образуется пеницилловая кислота (см. схему 1). В отличие от большинства известных случаев расщеплення углерод-углеродных связен, когда результатом окисления являются две карбонильные (или две карбоксильные, как при расщеплении пирокатехина) группы, в син- тезе пеницилловой кислоты окисление не заходит так далеко. Теоретически пеницилловая кислота может образоваться путем разрыва связи С-1—С-2 или С-4—С-5 в орселлиновой кислоте практически реализуется преимущественно последний путь, что было Доказано тремя различными экспериментами с мечеными соединениями. Так, включение специфически меченной С орселлиновой кислоты изучалось стандартными методами деградации [68], включение [ Н] ацетата — методом ЯМР [8, 9], а утилизация [1,2- ЗС2] ацетата — теперь уже рутинным методом С— С-спин-спинового взаимодействия [69]. [c.373]

Восстановление хинонов. При восстановлении хиконы дают гидрохиноны. Бамбергер считает, что два вступающие в молекулу атома водорода ие присоединяются непосредственно к двум атомам кислорода хииоиа, но сначала присоединяются или к одной из карбонильных групп, И.ПИ к концам одной из еопряжсиных систем. Получающееся при этом то или иное сосд1шение алициклического ряда изомеризуется в гидрохинон [c.310]

В енонах со сложноэфирными заместителями за счет сопряжения оксогруппы кольца в Р1К-спектре наблюдается батохромный сдвиг полосы валентных колебаний С=0 на 35 см по сравнению с поглощением алициклической карбонильной группы аналогичного циклокетола [26]. Наличие в спекоре ПМР [32] сигналов винильного протона, Н Н , Н (для К=РЬ 5.86, 3.28, 4.08, 3.56 М.Д., соответственно) указывает на существование енона в кетонной форме. [c.23]

Алициклические монокетофуроксаны дейтерируются н галогенируются в положение ридом с карбонильной группой [14] [c.272]

Для несопряженных алифатических и алициклических карбонильных соединений селективность восстановления кетонов весьма высока, однако этого не наблюдается в случае сопряженных альдегидов (см. выше, например, восстановление бензальдегида). Тем не менее этот способ можно использовать для восстановления сопряженного альдегида в присутствии несопряженного. Например, восстановление смеси бензальдегида с циклогексанкарбальдегидом дает бензиловый спирт (85%) циклогексанкарбальдегид при этом регенерируется количественно. [c.291]

Что касается цепей другого химического строения, то иэ описанных в литературе элементарных актов внутримолекулярных перестроек следует упомянуть вращение карбонильных групп, которое Коллье [65] считает ответственным за Y-переход в поликарбонатах при —110° С, вращение и конформационные перестройки алициклических и гетероциклических группировок, включенных в полимерную цепь [66, 67]. Интересна интерпретация -переходов в гранс-полидие- [c.14]

Реакцию проводят в эфире, в атмосфере азота.В основном используют хлор-, бром- или иодзамвщенный эфир уксусной, пропионовой или масляной кислоты. В качестве основания применяют зтилат натрия, металлический натрий, его амид, трет.-бутилат калия. Выходы составляют от 20 до 705 . В реакцию вступают алифатические, алициклические, ароматические, жирноароматические и гетероциклические альдегиды и кетоны. Побочнылш процессами являются кротоновая конденсация исходных карбонильных соединений, перегруппировка продуктов реакции в эфир оь- или р-кетокислоты, 0-или С-алкилирование карбонильного соединения. Последний процесс особенно характерен для эфиров бром- и иодзамещенннх карбоновых кислот. [c.68]

Кероген можно рассматривать как сложное полифункциональ ное высокомолекулярное вещество, углеродный скелет которого содержит элементы алифатической, алициклической и ароматической природы. Кислород в керогене представлен гидроксильными, карбонильными, сложноэфирными, карбоксильными и алкоксиль-ными группами. Количественное соотношение парафинового, нафтенового и ароматического углерода в керогене точно не установлено и оценивается разными авторами различно. В то же время этот вопрос имеет существенное как чисто научное, так и практическое значение, поскольку он связан с проблемой генезиса [c.206]

В реакцию вступают алифатические, алициклические и ароматические карбонильные соединения наличие в них электроноакцепторных групп способствует реакции. Аналогичным образом в присутствии (СгН5)8Н фосфорилируются сахара. [c.7]

В реакцию вступают алифатические, алициклические и ароматические карбонильные соединения. При окислении метилалкилкетонов всегда образуются эфиры уксусной кислоты, например [c.29]

С рядом карбонильных соединений реакции присоединения осуществлены в присутствии щелочных катализаторов, преимущественно с алкоголятами сииршв. Во многих, а возможно и во всех случаях, они протекают и в отсутствие катализаторов, при длительном выдерживании реакционных смесей при комнатной температуре или нагревании. Иногда реакции сопровождаются экзотермическим эффектом. Имеются данные о проведении реакций присоединения в присутствии перекисных соединений или облучении ультрафиолетовым светом . С помощью этих методов простейшие диалкилфосфористые кислоты были присоединены к альдегидам и кетонам алифатического - , алициклического - , ароматического и гете-роциклического рядов, а также по карбонильной группе непредельных альдегидов Выход продуктов присоединения — эфиров а-оксифосфиновых кислот в большинстве случаев почти количественный. Довольно подробно к настоящему времени изучено присоединение к альдегидам и кетонам неполных эфиров фосфористой кислоты, содержащих алкильные, аралкильные, арильные и более сложные радикалы в эфирных группах, диалкил- и диарилтиофосфористых кислот, кислых эфиров фосфинистых кислот и диалкилфосфинистых кислот. [c.46]

Реакция ионов арилдиазония с а-метиленкетонами (55) очень напоминает изложенное выше нитрозирование, причем таутомер-ные превращения приводят к образованию фенилгидразона а-ди-карбонильного соединения (60) [схема (35)] обзор см. [193]. Реакция редко применяется к алифатическим и алициклическим кетонам Р-дикетоны и Р-кетоальдегиды дают фенилгидразоны [c.605]

Ациклические и алициклические дикетоны. Масс-спектры симметричных алифатических а-дикетонов [188] R O OR (где R — метил, н-пропил, -бутил, грег-бутил, н-амил) очень просты. Соединения находятся преимущественно в кето-форме и максимальный пик в спектре отвечает разрыву связи С—С, находящейся между двумя карбонильными группами в том случае, когда алкильные радикалы обладают нормальным строением и содержат меньше 5 атомов углерода. Если радикал содержит 5 и более атомов углерода максимальный пик в спектре отвечает осколку СзН/ с массой 43 в случае-разветвления максимальный пик отвечает соответствующему катиону разветвленного алкильного остатка. При снижении энергии ионизирующих электронов до 15 эв максимальный пик всегда отвечает иону R— sO+. Возможен также распад с удалением СО, например [c.119]