Гидразон сахара

Из различных производных моносахаридов по карбонильной группе наибольшее значение для синтетической химии углеводов имеют меркап-тали. Меньшее применение получили азотсодержащие производные сахаров по карбонильной группе, такие, как оксимы, гидразоны и т. д. Однако эти соединения представляют принципиальный интерес, поскольку именно в этих случаях проявляется двойственность реакционной способности моносахаридов. [c.112]

Производные сахаров, образующиеся путем замещения карбонильного кислорода азотсодержащей группировкой (оксимы, гидразоны, озазоны и т. д.), называют традиционными способами. Производные сахаров, получающиеся в реакциях карбонильной группы со спиртами получают традиционные названия как соответствующие (полу)ацетали и т. д. [c.286]

Для выделения свободного сахара растворяют при комнатной температуре 100 г гидразона в 400 г соляной кислоты уд. вес 1,19, раствор оставляют на полчаса при обычной температуре, охлаждают охлаждающей смесью для более полного выделения кристаллизующегося солянокислого фенилгидразина и фильтруют через стеклянную вату (фритту). Темнокрасный фильтрат разбавляют двойным объемом воды, нейтрализуют карбонатом свинца, фильтруют вторично и желтый раствор подщелачивают гидроокисью бария. Остатки фенилгидразина и окрашивающих примесей извлекают [c.166]

Переведением в гидразоны и озазоны пользуются для выделения тех или других сахаров из смесей их с другими веществами. Образующиеся озазоны можно разложить и получить свободный сахар. [c.82]

Фенилгидразоны — кристаллические вещества, служат часто для обнаружения того или иного альдегида или кетона. Фенил-гидразоны сыграли больщую роль, как увидим ниже, в установлении природы углеводов (сахаров). [c.175]

Гидразоны альдопентоз, как и другие азометиновые производные сахаров, обнаруживают различные по высоте волны в одинаковых условиях, так как токи их восстановления обусловлены не только диффузией к электроду полярографически активной гидразонной формы, но и кинетикой превращения в нее неактивной циклической формы. Принималось, что при этом [118] происходит двухэлектронное восстановление С=К-связи. [c.58]

При образовании озазонов вначале получаются гидразоны, но реакция на этом не останавливается, у альдоз при окислении С-2 возникает карбонильная группа (у кетоз — при окислении у С-1) и в конечном итоге к остатку сахара присоединяются два остатка фенилгидразина. При этом помимо озазона образуются аммиак и анилин. [c.105]

Из рассмотренных гидразонов сахаров практический интерес представляют гидразоны, полученные из гидразида изоникотиновой кислоты, которые обладают высокой туберкулостатической активностью По сравнению с самим гидразидом изоникотиновой кислоты соответствующие гидразоны сахаров являются менее токсичными соединениями, поэтому их можно использовать как лечебные препараты (например, соответствующий гидразон Л-глюкозы [c.115]

Обнаружение и идентификация сахаров. Для идентификации сахаров удобно выделять их в виде фенилгидразонов или фенилозазоиов. Некоторые фенилгидразоны, например фенилгидразон маннозы, очень трудно растворимы в воде и б.тагодаря этому легко отделяются от хорошо растворимых гидразонов 1 люкозы н других сахаров. [c.439]

В основном разделе представлена серия задач, связанных с синтетическими методами в области углеводов. Здесь рассматриваются реакции карбонильной группы получение гидразонов, озотриазолов, альдоновых и сахарных кислот, бензимидазольных производных, полиолов, аль-форм сахаров и т. п. затем приводятся реакции гидрок- [c.3]

Несколько позже для установления строения гидразонов была использована УФ- и ИК-спектроскопия . В спектрах ациклических форм легко обнаруживается группировка —СН = Ы—, тогда как спектры циклических форм сходны со спектрами исходных гидразинов. При периодатном окислении фенилгидразонов сахаров следует иметь в виду, что циклические и ациклические производные окисляются очень быстро с поглощением одинакового количества перйодата, и, кроме того, происходит сверхокисление гидразиновой группировки. [c.114]

В отличие от гидразонов озазоны не могут быть использованы для выделения моносахаридов из смесей, поскольку отщепление остатков фенилгидразина приводит не к исходному моносахариду, а к ди карбонильному соединению. Такого рода дикарбонильные производные сахаров получили общее название озонов . Озоны приобрели некоторое значение в синтетической химии углеводов. Так, при восстановлении озонов цинком в уксусной кислоте сначала восстанавливается альдегидная группа, в результате чего образуются кетозы. Восстановление /)-глюкозона в в Ь-фруктозу было первым примером перехода от альдоз к кетозам [c.116]

Формазаны и соли тетразолия . Гидразоны моносахаридов при взаимодействии с хлористым фенилдиазонием в пиридине гладко превращаются в формазаны сахаров (см. стр. 114). [c.119]

Подобно озазонам, формазаны образуют устойчивую хелатную структуру. Озазоны сахаров также дают формазаны, хотя и в несколько более жестких условиях Реакция образования формазанов широко использовалась для установления строения гидразонов и озазонов сахаров. Многие формазаны являются кристаллическими соединениями, пригодными для идентификации моносахаридов. При ацетилировании формазаны глад- [c.119]

Обсуждение. Время, требующееся для образования озазонов, может служить для идентификации различных сахаров. Малликен приводит следующие значения времени выпадения озазонов из горячего раствора фруктоза 2 мин, глюкоза 4—5 мин, ксилоза 7 мин, арабиноза 10 мин, галактоза 15—19 мин, раффиноза 60 мин, лактоза— озазон растворим в горячей воде, мальтоза — озазон растворим в горячей воде, манноза 0,5 мин (гидразон), сахароза 30 мин (вначале проходит гидролиз, а затем образуется озазон глюкозы). [c.301]

Дальнейшие возможности для идентификации сахаров открывает анализ методом ХТС соответствующих производных, например гидразонов, как уже кратко упоминалось Рейхштейном и сотрудниками [3]. [c.460]

Приготовление -нафтилгидразонов. 1 мг сахара в течение 5 мин кипятят с обратным холодильником с 1 мг свежесублимированного Р-нафтилгидразина в 0,1 мл метанола. Затем перегонкой с эфиром удаляют метанол. При охлаждении выпадает гидразон, который промывают эфиром, высушивают и определяют температуру плавления. [c.460]

Как указано на стр. 8 [20], в такую реакцию вторичные гидразоны не вступают. При рассмотрении нитросоединений упоминалась реакция фенилгидразонов 2-окси-1-нитро-альдегидов с расщеплением молекулы и с образованием альдегида и нитроформазана. Формазаны, полученные из фенилгидразонов альдоз, оказались весьма интересными производными этих сахаров [158—163]. [c.27]

Использование фенилгидразина и его производных при получении гидразонов карбонильных соединений (1, разд. 14-4) и озазонов сахаров было рассмотрено в 1, разд. 18-8, Б. [c.294]

Реакция фенилгидразина с сахарами протекала неожиданным образом Э. Фишер нашел, что расходуются 3 экв реактива и что продукты, которые он назвал озазонами (—оз-f гидразон), содержат не один, а два фенилгидразинных остатка. Спустя три года Э. Фишер, выделив чистый фенилгидразон D-глюкозы, показал, что последний является промежуточным соединением при образовании фенилозазона, и предположил, что он окисляется фенилгидразином по второму углеродному атому сахара. Его формула для этих производных подтверждалась тем фактом, что )-глюкоза и D-фруктоза дают один и тот же продукт реакции — фенилозазон )-глюкозы (т. пл. 208 °С) [c.521]

Наконец, олигосахариды делят на две большие группы восстанавливающих и невосстанавливающих олигосахаридов. В восстанавливающих сахарах соседние моносахаридные звенья соединяются за счет полуацетального и спиртового гидроксила и последнее звено сохраняет свободный полуацетальный гидроксил. Этот последний при таутомерных превращениях может дать оксо-форму со свободной альдегидной группой. Наличие свободного полуацетального гидроксила (или оксо-группы) обусловливает восстанавливающие свойства олиго-сахаридов и все реакции, свойственные моносахаридам образование гидразонов, озазонов, гликозидов, гликозиламинов, мутаротацию и т. д. К восстанавливающим олигосахаридам относятся дисахариды мальтоза (солодовый сахар) (IV), целлобиоза (V), лактоза (молочный сахар) (VI) [c.9]

Опыты показали, что при выдерживании сосудисто-волокнистых пучков сахарной свеклы в течение 1—3 час. в 0,05 М растворе меченой сахарозы удается ввести этот сахар в проводящие пучки в значительных количествах. Манометрическим методом было установлено, что часть адсорбированной сахарозы окисляется до СОг и НгО. Продуктами аэробного расщепления сахарозы в проводящих тканях оказались различные органические кислоты, которые были идентифицированы разными методами [13]. В виде гидразонов были обнаружены пировииоградная, а-кетоглутаровая и глиоксалевая кислоты. [c.250]

Левулоза ( -фрз ктоза, плодовый сахар) относится к группе ке-тогексоз. Содержится в соке свежих плодов и в меде в соединении с глюкозой находится в тростниковом сахаре и является единственным сахаром, входящим в состав полиозы, инулина. Получается из инулина путем его кислотного гидролиза. Левулоза вращает влево. При восстановлении дает шестиатомные спирты, -маннит и -сорбит. Способна к свойственным сахарам реакциям восстановления, образует оксимы и озазоны. С метилфенилгидразином дает как гидразон, так и озазон, отличаясь в этом отношении от альдоз, которые не дают с этим реактивом озазонов. Имеет более сладкий вкус, чем тростниковый сахар. [c.191]

Примечание. Фенилгидразон D-маннозы, в отличие от фенил-гидразонов других альдоз, почти не растворим в воде, что позволяет легко идентифицировать и выделить этот моносахарид из смеси с другими сахарами. [c.6]

Реакции с арилгидразинами — получение арилгидразонов и арил-озазонов. Арилгидразоны моносахаридов образуются при взаимодействии моносахаридов с эквимолекулярным количеством арил-гидразина. Большинство гидразонов растворимо в воде однако некоторые арилгидразоны плохо растворимы, но хорошо кристаллизуются и применяются для идентификации сахаров. [c.104]

Эта реакция применяется для идентификации сахаров, а также для -установления ациклической структуры гидразонов (циклические формы гидразонов не дают формазанов). [c.104]

Для определения карбонильных соединений применялся реактив Жирара [14, 43, 44] —образование гидразонов. Аналогичные реакции проводили с использованием гидразина, например, в работах [26, 34, 45—51]. Следует отметить, что если в работе [45] использование гидразина для определения алифатических карбонильных соединений было неудачным (в отличие от определения сахаров [46]) из-за применения слишком кислого фонового электролита, то в работах [34, 47] гидразин был успешно применен для определения карбонильных соединений в промывных водах производства изопрена [34] и определения ацетона в винилацетате [47]. Это достигалось благодаря использованию фонового электролита с pH близким к нейтральному. Применение гидразина для определения карбонильных соединений было развито в работах [26, 48—51], в том числе выполнено раздельное определение ряда алифатических альдегидов и кетонов в производствах мономеров для синтетического каучука [26, 48], проведено определение формальдегида в эфирах целлюлозы [49, 50], а также разработана высокочувствительная методика определения ацетальдегида в товарном этаноле без предварительного концентрирования (отгонка) ацетальдегида [c.306]

Молочный сахар соединяется с одной частицей кристаллизационной воды — 12H.22Ojj-H.2O. Он растворяется гораздо труднее и менее сладок, чем тростниковый сахар. Молочный сахар имеет разнообразное применение прибавляется к коровьему сгущенному молоку, предназначенному для искусственного питания грудных детей, употребляется для серебрения, так как, содержа альдегидную группу, восстановляет аммиачный раствор окиси серебра до металла. Вообще, лактоза дает все характерные для а-альдегидоспиртов реакции (гидразон, озазон, Фелингова жидкость). При деликатном окислении она дает кислоту с тем же числом атомов углерода, лактобионовую, которая при гидролизе распадается на частицу галактозы и частицу глюконовой кислоты. [c.301]

Полярографический метод определения углеводов описали Хаас и Линч 280. Образец добавляют к раствору гидразинсульфата при pH = 2,3. Образуется гидразон, и полярограф дает только одну волну гидразона. Майер и Исбелл для определения концевых групп в углеводах использовали радиоактивность. Сахар нагревали с цианистым водородом, включающим С, в запаянной трубке при 50—55 °С в течение 24 ч. Затем избыток цианистого водорода удаляли кипячением и определяли радиоактивность остатка. [c.152]

Обсуждение. Определение времени, необходимого для образования озазона, часто оказывает значительную помощь в том отношении, что позволяет отличить один вид сахара от другого. Малликен приводит следующие данные о времени, которое необходимо для выпадения озазона из горячего раствора озазон фруктозы — 2 мин. глюкозы — 4—5 мин. ксилозы — 1 мин. арабинозы—10 мин. галактозы—15—19 мин. рафинозы — 60 мин. маннозы — 0,5 мин. (гидразон) сахарозы — 30 мин., причем после гидролиза образуется глюкозазон. Озазоны лактозы и мальтозы растворимы в горячей воде. [c.122]

Для идентификации сахаров помимо фенилгидразина применяются также я-бромфенилгндразин, о-, л-нитрофенилгидразины, бензоилгидразин, я-бром-бензоилгидразип, о- и л-толилгидразины. В зависимости от условий реакции образуются или гидразоны (при комнатной температуре) или озазоны (при иагреванин). [c.321]

Фенилгидразин является весьма ценным реактивом, так как он реагирует с альдегидами, кетонами, кетонокислотами, углеводами и пр., вообще с соединениями, Содержащими карбонильную группу, образуя с ними трудно растворимые в воде гидразоны. С простыми сахарами фенилгидразины даю нерастворимые озазоны, имеющие важное значение в открытии и характеристике сахаров. Дисахариды, например, лактоза, мальтоза и др., сохранившие карбонильную группу, также реагируют с фенилгидразином. но их озазоны растворимы в горячей воде. [c.224]

Ароматические производные гидразинов широко применяются в химии карбонильных соединений (в частности, сахаров) для получения гидразонов, а также при ряде синтезов в качестве сильных восстановителей. [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология