Дарзана синтезы

Дарзана синтез глицидных эфиров Р-206 [c.678]

Натрия гидрид — диметилформамид алкоксида образование углеводы II, 165 Дарзана синтез [c.452]

ДАРЗАНА СИНТЕЗ НЕНАСЫЩЕННЫХ КЕТОНОВ — см, Кондакова реакция. [c.510]

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Конденсация альдегидов с эфирами монохлоруксусной кислоты (синтез Дарзана). [c.190]

Синтез глицидных эфиров конденсацией Дарзана. [c.395]

Синтез альдегида j4 осуществляют по реакции Дарзана путем конденсации р-ионона с метиловым или этиловым эфиром монохлоруксусной кислоты в присутствии метилата натрия . Реакции протекают по следующей схеме [c.30]

Синтез глицидных эфиров. Реакцию Дарзана [1] не удается осуществить с такими соединениями, как ацетальдегид, который [c.526]

Взаимодействие замещенных бензальдегидов с дихлорацетатами в условиях реакции Дарзана, как эффективный метод в синтезе кислородсодержащих гетероциклов [c.337]

Таким образом, показано, что реакции дихлорацетатов с замещенными бен-зальдегидами, проведенные в условиях конденсации Дарзана, могут быть применены в синтезе различных типов трех-, пяти- и шестичленных кислородсодержащих гетероциклических систем. [c.340]

Синтез алкилгалогенидов действием на первичные, вторичные, а также ацетиленовые спирты хлористого или бромистого тионила и третичных аминов (наз. также р-цией Дарзана — Клайзена или Дарзана — Эрленмейера— Клайзена) [c.146]

В синтезе гомологичных альдегидов и кетонов используется комбинация конструктивной реакции Дарзана и деструктивной реакции декарбоксилировання глицидиой кислоты с изомеризацией оксирана в карбонильное соединение. Реакция Дарзана - синтез глицидных эфиров конденсацией альдегидов шш кетонов с э( 41рами сх.-галогвнзамвщенных кислот под действием оснований [c.67]

Даниэля — Якоби элемент — см. Химические источники тока Данхемит 5—54 Дарапрнм 4—380 5—705 Дарзана реакция 1—1019 Дарзана синтез ненасыщенных кетонов — см. Кондакова реакция Даутерм 1—1020 Даффа реакция 1—1021 Двойная связь 1 — 1021 5—632 Двойной электрический слой 1—1022 Двойные системы 1 — 1025 2—967 5—217, 428 [c.559]

Ярко выраженный олектрофильный характер карбонильной группы делает ее подходящим субстратом для реакций с множеством нуклеофилов, список которых отнюдь не ограничивается магний- и литийоргапически-ми соединениями рассмотренных выше типов. Особенно важны для синтеза конденсации, в которых по карбонильной группе присоединяются нуклеофилы типа енолятов это целый спектр классических реакций органической химии, таких, как альдольная и кротоновая конденсация, сложноэфирная конденсация, реакции Перкина, Кнёвенагеля, Реформатского, Дарзана и др. При довольно значительных различиях в конкретной природе субстратов и условиях проведения ключевая стадия этих реакций — образование С—С-связи — описывается об-п ей схемой [c.86]

Глицидные эфиры легко превратить в альдегиды (т. 2, реакция 12-39). Реакция распространена на синтез аналогичных азиридинов при обработке 1[мина а-галогенозамещенным сложным эфиром или а-галогено-Ы,М-дизамещенньш амидом и трет-бутилатом калия в 1,2-диметоксиэтане [475]. Однако выходы в этом случае невысоки. Сообщается также и о кислотно ката-лизируемых реакциях Дарзана [476]. См. также реакцию 16-63. OS, III, 727 IV, 459, 649. [c.396]

Введение енолятов лития в органический синтез значительно расширило область применения реакций с использованием ацетоуксусного и малонового эфиров, реакций альдольной конденсации, конденсаций Клайзена, Реформатского, Дарзана, Штоббе, Кневена-геля, Перкина, а также позволило избежать многих проблем, традиционно осложняющих химию карбонильных соединений самоконденсации, последующей конденсации конечных продуктов, низкой хемоселективности, снижения реакционной способности из-за стерических препятствий. Эти сложности удается обойти, превращая карбонилсодержащее соединение действием супероснования в ал> коголят лития, проводя реакцию при возможно более низких температурах и т. п. Таким путем можно, например, достаточно селективно провести конденсацию эфиров уксусной и пропионовой кислот в обоих вариантах [c.244]

Замена галогенид-иона в галогензамещенных соединениях" ал-коксигруппами моделирует многие реакции, включая широко распространенный синтез Вильямсона, замещение сульфогрупп, метод Ульмана, внутримолекулярное замещение, приводящее к образованию циклических эфиров, в том числе метод Дарзана, а также вытеснение третичных аминов из четвертичных оснований. [c.326]

К этой группе относится большое число важнейших реакций органического синтеза. Многие из них уже осуществляют в условиях межфазного катализа альдольная конденсация, реакция Кнёвенагеля, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана, реакция Виттига — Хорнера и другие. [c.124]

Разработаны следующие три основные схемы синтеза витамина А 1) из Р-ионона через кетон С 5 с использованием реакции Реформатского 2) из 2,6,6-триметилциклогексанона 3) из (3-ионона через альдегид С14 с применением реакции Дарзана. [c.16]

Как было указано, удлинение цепи 3-ионона сопровождается образованием значительного количества изомерных веществ, что влечет за собой снижение выхода биологически активного вещества. Впоследствии была установлена возможность удлинения боковой цепи 3-ионона без образования побочных соединений путем глицидного синтеза 3-ионона с эфирами хлоруксусной кислоты в альдегид С14. Впервые альдегид С14 был получен в 1937 г. [64] из (3-ионона с применением реакции Дарзана. [c.19]

Синтез альдегида С 4. р-Ионон конденсируется с хлоруксусным эфиром под влиянием метилата натрия или изобутилата калия по реакции Дарзана [c.19]

КИСЛОТЫ конденсацией бензальдегида с этиловым эфиром хлор-уксуспой кислоты под дейстпием металлического натрия. Однако только Дарзан развил эту реакцию и придал ей общее значение [2—13]. В качестве конденсирующего агента он предложил использовать этилат натрия. Вскоре после появления первой работы Дарзана Кляйзен [14] сообщил о том. что амид натрия также может служить конденсирующим агентом. Однако синтез ГЛИЦИДНЫХ эфиров не был развит так широко, как следовало бы ожидать, несмотря на большое количество разнообразных соединений, которые можно получить этим путем. [c.320]

Эпокснзфиры, образующиеся при конденсации Дарзана, применяю для синтеза кетонов и альдегидов [c.62]

При реакции Дарзана в качестве промежуточных продуктов образуются эфиры глицидных кислот (см. раздел Реакция Дарзана , стр. 128). Недавно предложенныйЭйтером с сотр. [461 новый вариант этой реакции можно назвать синтезом с участием имидоэфиров глицидных кислот . Как было установлено, при конденсации хлорацетонитрила с р-иононом I в присутствии избытка алкоголята вместо ожидаемого эпоксинитрила образуется с хорошим выходом эпоксиимидоэфир (LV). [c.144]

Дигидро-Р-каротин получен Инхоффеном с сотр. [113] при взаимод ствии двух молей Р-С -алСдегида (см. IV в разделе Реакция Дарзана , стр. 128) с димагниевым производным l 2-углеводорода (см. ССХа в разделе 5+ 2+ 5= i2 , стр. 188). Для синтеза 15,15 -дигидро-р-каротина был использован гликоль (см. ССХIV в разделе С5 + С2 + С5 = С12 , стр. 188) [212]. [c.201]

Для получения бисульфитного производного альдегида авторы синтеза изменили условия Розенмунда и Дорнсафта [2], предложенные ими для приготовления альдегида по методу Дарзана [3] из гг-анисового альдегида и этилового эфира [c.249]

Среди различных областей, в которых краун-соединения нашли свое применение, наибольший прогресс достигнут в области органического синтеза. Реакции с использованием краун-зфиров или криптандов включают различные типы превращений, такие, как нейтрализация, омыление, этерификация, окисление, восстановление, нуклеофильное замещение (галогенирование, в частности фторирование, алкоксилирование, цианирование, нитрование и т.п.). Элиминирование (включая образование карбенов и нитренов, декарбоксилирование и т.п.), конденсация (алкилирование, арилирование, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана и т.п.), перегруппировки (Коупа, Вагнера - Меервей-на, Смайлса, Кляйзена и др.), реакции Виттига, Канниццаро, Михаэля, метал-лирование и анионная полимеризация. [c.207]

Во втором типе синтезов исходят из метилкетона [207], применяя конденсацию по методу Дарзана (XI—XIII). Вариант этого типа синтезов показан реакциями XIV—XV [c.145]

По методу 3 оксираны могут быть синтезированы из карбонильных соединений реакциями с веществами общей формулы где X - хорошая уходящая группа. Синтез Дарзана представляет собой классический пример реакций такого типа, ио обычно ограничен соединениями, в которых К или - карбани-ои-стабилизирующие группы (СОгК, СЫ и др.). Более перспективно использование илидов серы, поскольку таким образом можно ввести большее число различных заместителей. Например, спиро-оксираны получают реакцией илида 4 с карбонильными соединениями (обзор см. [15]). Основные типы реакции Дарзана и реакций с участием илидов серы были показаны в гл.4, рис. 4.8. [c.410]

Дарзана (—Эрленмейера )—Кляйзена (синтез глицидных эфиров из карбонильных соединений и эфиров а-галогенкарбоновых кислот) rea tion [c.422]